城市大气颗粒物中硝基多环芳烃的测定

随着工业经济的高速发展,大气污染日益严重,大气气溶胶颗粒物,作为城市大气中的最主要污染物之一,严重影响人们生活的空气环境质量. 遗传毒理学研究证明,有机颗粒污染物与大气中的臭氧、氮氧化物和·OH自由基等相互作用而形成二次污染物有直接致癌和致突变作用. 例如多环芳烃BaP含氧衍生产物(包括醌酚、二羟化物,环氧体等)和含氮衍生产物(如硝基BaP等),都是直接的致癌物质. 多环芳烃及其氮、氧衍生物以气相和颗粒物相存在.主要来自于石油燃烧,并与大气中其他微量气体如臭氧、氮氧化物、·OH自由基等,通过光化学反应等过程,进行化学形态的转化,使整个过程复杂多变,化学成分也复杂多变,给进一步的深入研究造成诸多困难.     

大气污染化学研究概况

本文综述了大气污染化学研究在国内外的发展概况,对大气污染物的表征研究和大气污染的化学过程与模式的研究,作了详细的阐述,特别对大气颗粒物的表征与来源的识别、大气光化学反应、自由基反应及其它活性物种的反应在近年的发展作了全面的总结,介绍了当今全球性大气污染的一些重大环境问题,如酸雨、臭氧层破坏、温室效应等有关大气化学研究的情况,回顾了大气污染化学对中国经济与科学发展中的重要作用。     

CS2在TiO2表面的多相光化学反应研究

本文运用原位漫反射红外光谱(DRIFTS)、GC、XPS等手段研究了CS2在大气半导体颗粒TiO2表面的多相光化学反应.结果表明在模拟太阳光照射下,低浓度的CS2(8.1 mg·m(-3))在TiO2:表面发生多相光化学反应,生成气态产物cos、H2S、SO2,进而在颗粒物表面生成硫酸盐.在氧气体积浓度为21%,氙灯照...     

大气颗粒物致机体损伤的OH自由基机制

流行病学研究表明可吸入大气颗粒物浓度上升与人群呼吸道和心血管疾病发病率上升密切相关.毒理学实验和人体暴露研究显示可吸入大气颗粒物可导致机体广泛的损伤,但其致毒机制尚未明确.大量体内和体外研究表明了活性氧在颗粒物致毒过程中的重要作用,其中OH自由基具有极高的反应活性,是可吸入颗粒物致毒的重要机制.在总结国内外相关研究基础上,综述了OH自由基可能造成的大分子损伤、大气可吸入颗粒物暴露引发机体产生OH自由基的分子机制以及生物体系中OH自由基的检测手段,并对该领域的研究方向进行了展望.     

3-甲基丁酮与OH自由基反应的速率常数及其机理研究

在(298±3)K的温度下,采用相对速率法测得了3-甲基丁酮与OH自由基在气相中的反应速率常数:k=(2·6±0·4)×10~(-12)cm~3·molecule~(-1)·s~(-1).该结果与根据结构活性法估算的结果相一致.实验中还测定了该反应的主要产物:丙酮、甲醛和过氧乙酰基硝酸酯(PAN),讨论了该气体在NOx存在下与OH自由基反应的机理.根据上述实验结果讨论了3-甲基丁酮对对流层臭氧浓度的影响:3-甲基丁酮在大气对流层中的氧化反应活性不高,它的主要氧化产物丙酮同样具有低的反应活性.因此,3-甲基丁酮对大气中臭氧生成的贡献不是很大.     

·Cl引发萘的大气氧化机制及动力学

氯自由基(·Cl)内陆来源的新发现增强了其对转化大气有机污染物的贡献,因此,需要更深入地研究·Cl引发有机污染物的转化机制和动力学.萘(Nap)是一种重要的化学品,也是城市大气浓度最高的多环芳烃,前人针对羟基自由基(·OH)引发Nap的大气氧化开展了研究.然而,目前对于·Cl引发Nap的大气氧化机制还不清楚.本研究通过量子化学计算(ωB97XD/6-311++G(3 df,2pd)//ωB97XD/6-31 +G(d,p))和动力学模拟相结合的方法研究了·Cl引发Nap的大气氧化机制与动力学,发现·Cl主要加成到Nap分子的C5位置,形成加成中间体·C10H8Cl(R1).随后,O2加成到R1的C2和C6位置生成过氧自由基(RO2·)R1-2OO-s/a和R1-6OO-s/a(s/a=syn/anti,syn表示O2加成方向和·C1加成方向相同,anti表示O2加成方向和·C1加成方向相反).这4种RO2·的环化、氢迁移和氯迁移反应均很难(能垒＞20 kcal· mol-1)发生.因此,在低NO浓度条件下,RO2·主要和HO2·反应生成氢过氧化合物(QOOH)和烷氧自由基(RO ·)R1-2O-s/a和R1-6O-s/a;在高NO浓度条件下,RO2·将主要与NO反应生成RO· (R1-2O-s/a和R1-6O-s/a)和有机硝酸酯(C10 H8 ClNO3).生成的RO·进一步通过单分子环化反应生成双环产物R1-21O-s/a和R1-61O-s/a.重要的是,生成的有机氢过氧化合物和有机硝酸酯的水生毒性比其母体化合物Nap更强,表明·Cl引发Nap反应增加了Nap释放的环境风险.揭示的机制对理解大气Nap化学及Nap释放导致的环境风险具有重要意义.     

大气气溶胶中的氮:化学形态与同位素特征研究进展

氮是大气气溶胶的重要组成部分.气溶胶中的氮组分参与大气中的光化学反应,进而改变大气组成,影响气候变化与人类健康.同时,大气中过量的颗粒氮改变了氮素的自然循环,当它们沉降到地表时对陆地和水生生态系统产生深远的影响.本文综述了近年来气溶胶氮组分的研究进展,按其化学形态分别阐述了气溶胶中无机氮和有机氮的来源及其相关大气化学过程等,同时探讨了气溶胶中氮的同位素特征,指出该研究领域的薄弱环节并对其研究前景进行了展望.     

大气中二甲硫等氧化的化学耦合作用

从遥远海洋到重污染地区在很宽的大气条件下，用灵敏度分析法研究了二甲硫（DMS）和SO2的氧化机理及其化学耦合作用，DMS最重要的氧化机理是OH自由基的摘氢反应，对SO2是SO2与OH自由基的反应。在DMS和SO2的氧化过程中，碳、氮、氧化合物的化学耦合作用起着根本性的作用，重要的化学耦合反应是OH自由基的生成反应、消耗反应和NOx等的光化学引发反应等。     

大气颗粒物中环境持久性自由基的电子顺磁共振检测方法

大气颗粒物中的环境持久性自由基具有强氧化性,参与大气中诸多化学反应,影响空气质量,进而影响人体健康,因此对其定性、定量检测具有重要意义,然而现阶段并没有成熟有效的分析检测方法.本文利用电子顺磁共振波谱仪,对比大气颗粒物的3种进样方式,建立了便捷、有效的大气颗粒物中环境持久性自由基检测方法.首先,配制不同标准物质(或溶液),确定仪器的最佳检测参数和大气颗粒物的最低响应浓度(或质量).然后,分别使用水洗脱法和有机溶剂提取法对大气颗粒物进行前处理,优化大气颗粒物的水洗脱和有机提取条件,对比大气颗粒物直接进样、水洗脱样和有机提取样的测定结果.最后,确定了上述3种进样方法的适用条件,即直接检测法适用于石英膜和Teflon膜样品,且操作简便,易于定量测定大气颗粒物中自由基的浓度;水洗脱法仅适用于Teflon膜样品,但需要已知颗粒物洗脱效率才能定量计算;有机溶剂提取法不能有效的提取的颗粒物上的自由基.     

大气中羰基化合物的研究进展

羰基化合物是大气中重要的毒性挥发性有机物.近lO年来国内外学者对大气羰基化合物进行了较多的调查和研究.文章对相关调查研究的主要发现进行了系统的综述.文献资料显示.国内的研究主要集中在北京、广州、青岛、杭州和香港.尤其是广州.在最常检测到的羰基化合物中,甲醛、乙醛和丙酮的浓度相对较高.绝大部分研究发现,羰基化合物浓度呈现市区和工业区的高于郊区或乡村的,室内的高于室外的,夏季的高于冬季的,并且有明显的日变化规律.很多研究者根据甲醛/乙醛(C1/C2)和乙醛/丙醛(C2/C3)浓度比以及不同羰基化合物间的相关性来推断羰基化合物的可能来源,这些可能来源包括汽车尾气、大气光化学反应等.但上述方法不能判断羰基化合物的准确来源及不同释放源的贡献率.作者认为,应该借助碳同位素分析方法或其他新技术来加强大气羰基化合物的释放源及其贡献率的研究.此外,大气羰基化合物在不同气候条件下的形成、反应、迁移和转化机理也值得进一步研究.     

On the behaviour of the residence time at the bottom of the mixed layer

To understand why the findings of Deleersnijder et al. [(2006), Environ Fluid Mech 6: 25–42]—the residence time in the mixed layer in not necessarily zero at the pycnocline—are consistent with those of Delhez and Deleersnijder [(2006), Ocean Dyn 56:139–150]—the residence time in a control domain vanishes at the open boundaries of this control domain—, it is necessary to consider a control domain that includes part of the pycnocline, in which the eddy diffusivity is assumed to be zero. Then, depending on the behaviour of the eddy diffusivity near the bottom of the mixed layer, the residence time may be seen to exhibit a discontinuity at the interface between the mixed layer and the pycnocline. If such a discontinuity exists, the residence time is non-zero in the former and zero in the latter. This is illustrated by analytical solutions obtained under the assumption that the eddy diffusivity is constant in the mixed layer.     

知识型员工的特点、激励及管理对策研究

知识经济时代，企业最宝贵的财富是知识型员工。知识型员工是生产力的代表。知识型员工的工作效率决定了企业的竞争能力．因此。如何激励知识型员工成为企业探讨的一个重要问题．本文从知识型员工的特点入手。按有关知识管理专家提出的激励因素，从四个方面阐述了对知识型员工的激励策略。并提出了对知识型员工的管理对策．     

豪猪消化系统的解剖研究

为了了解豪猪的消化生理,为豪猪的人工饲养技术研究提供基础依据,以达到高效饲养豪猪的目的,笔者对豪猪的消化器官进行了系统解剖研究.结果表明:豪猪的胃为单室胃.盲肠很发达,这与其能够消化植物纤维有关.豪猪肝脏很发达,其重量为402 g,是其体重的4.59%,肝脏分叶多而明显.     

Adjusting the economy to the new energy realities of the second half of the age of oil

Our research indicates that, due to the depletion of conventional, and hence cheap, crude oil supplies (i.e. peak oil), increasing the supply of oil in the future would require exploiting lower quality resources (i.e. expensive), and thus will most likely occur only at high prices. This situation creates a system of feedbacks where economic growth, which requires more oil, would require high oil prices that will undermine that economic growth. We conclude that the economic growth of the past 40 years is unlikely to continue unless there is some remarkable change in how we manage our economy.     

Splitting the tail of the displacement kernel shows the unimportance of kurtosis

Animals disperse in space through different movement behaviors, resulting in different displacement distances. This is often described with a displacement kernel where the long-distance dispersers are within the tail of the kernel. A displacement with a large proportion of long-distance dispersers may have impact on different aspects of spatial ecology such as invasion speed, population persistence, and distribution. It is, however, unclear whether the kurtosis of the kernel plays a major role since a fatter tail also influences the variance of the kernel. We modeled displacement in landscapes with different amounts and configurations of habitats and handled kurtosis and variance separately to study how these affected population distribution and transition time. We conclude that kurtosis is not important for any of these aspects of spatial ecology. The variance of the kernel, on the other hand, was of great importance to both population distribution and transition time. We argue that separating variance and kurtosis can cast new light on the way in which long-distance dispersers are important in ecological processes. Consequences for empirical studies are discussed.     

Observations on the function of the glands of the foot of the pediveliger of Ostrea edulis during settlement

The use during settlement of secretions of the 9 different types of gland in the foot of the pediveliger of Ostrea edulis L. was examined experimentally. During settlement, there is a progressive decrease in the crawling speed of the larva and a strengthening of its bond with the substratum. Both changes are related to (a) a change from ciliary to muscular pedal locomotion; (b) the increasing acidity and viscosity of the mucoid secretions used; (c) the secretion of a byssus thread by the glands of the byssus duet; (d) changes in the form and composition of this byssus. At the termination of settlement, the entire contents of 2 types of gland are discharged. Their secretions give rise to the cement which permanently fixes the larva to the substratum. The 9 types of gland are utilised sequentially in a manner closely related to the 6 phases recognised in settlement behaviour.     

高产玉米因土高效施肥技术研究

通过田间试验,研究广东省粤东河源灯塔盆地的粉砂坭地和粤北阳山县石灰岩山区的黄泥地氮、磷、钾养分的供应特性;高产玉米不同生育期吸收氮、磷、钾的规律,以及在不同土壤上氮、磷、钾肥的不同配比对玉米产量和经济效益的影响。根据试验结果进行统计,提出了高产玉米因土高效施肥技术方法。