农药在包气带中迁移过程的数值模拟

根据水动力学弥散理论建立农药在包气带中运移与转化过程的数学模型,评价农药使用对地下水环境的影响。选择应用范围广、用量大、毒性高的7种农药为目标污染物,以汉江流域的中下游地区的气象与土壤特征为条件进行模拟,结果表明,甲胺磷、乐果、甲草胺容易在土壤中淋溶,对地下水造成很大威胁。根据地下水埋深和设定的浓度限值,估算了农药对地下水的安全使用量。     

The model test of leaching behaviour of trifluralin, lindane and aldicarb through the plough layer in three types of soil

A study on the leaching behaviour of trifluralin, lindane and aldicarb in three different types of soil was performed using soil column method. Leaching of trifluralin was not much influenced by soil types. Organic matter content showed an apparent influence on the leaching of lindane and aldicarb. Leaching depth of the pesticide was found to be negatively related to the organic matter content of the soil under study. It was also found that hydrophobic property of the pesticide increased the tendency of adsorption of the chemical to soil particles and hence reduced its leaching tendency. Thus, the leaching depths of the three pesticides in each of the three soils were observed in the order: aldicarb >lindane> trifluralin. Leaching behaviour of the three pesticides was also predicted based on the adsorption coefficients of the chemicals. For trifluralin and lindane, the predicted results were considerably in line with the results of the experiment.     

三唑磷在土壤中的降解与吸附特性

三唑磷农药在江西红壤，河南二合土和东北黑土中均具易降解性，其土壤降解半衰期分别为28．3，3．75、3．28d，降解速率次序为东北黑土〉河南二合土〉江西红壤。土壤对三唑磷的吸附性能强弱次序为：河南二合土〈江西红壤〈东北黑土。其Freundich吸附常数分别为2，17．6，70．100。尽管河南二合土对三唑磷农药的吸附性弱（koc〈300）．且三唑磷的水溶解度〉30mg／kg，但由于三唑磷农药的易土壤降解性，正常施用，其对地下水的实际污染风险较小。     

氯唑磷在土壤中的降解性能与移动性研究

在实验室与野外田间状态下，研究了氯唑磷农药在砂土，砂壤土及粘壤土中的降解特性，降解速率依次为：砂壤土〉粘壤土〉矿土；其降解半衰期分别为４７．２、５９．８和６７．３ｄ。     

汞和两种农药复合污染对土壤转化酶活性的影响

通过模拟方法研究了豆磺隆,呋喃丹2种农药与重金属汞(Hg)单一及复合污染对草甸棕壤和黑土4个土壤转化酶活性的影响.结果显示,在试验浓度范围内,土壤添加豆磺隆和呋喃丹后,转化酶变化幅度分别为-12%～7%和-6%～7%,表明2种农药对土壤转化酶的毒性较小;Hg对转化酶最大抑制率为22%～35%,二者之间呈显著的对数负相关关系,表明Hg对转化酶的毒性较大,转化酶在一定程度上可作为Hg污染的监测指标,通过对数方程计算出4个土样的生态剂量(ED₅₀)分别为76.68,727.49,236.52,316.59mg/kg;Hg和2种农药之间普遍存在交互作用,豆磺隆与Hg复合污染引起土壤转化酶最大净变化量(△I)为对照的-12%～15%,呋喃丹和Hg为-25%～-6%,有机质对复合污染产生的毒性有明显的缓冲作用.     

4种农药流失性质的研究

对４种农药的流失性质，进行了实验室和田间的试验研究，结果表明，水溶性农药乐果和杀虫单，有较低的土壤水分配比，较强的渗滤性和淋洗性，较易流失并污染水环境。脂溶性农药氰戊菊酯易被土壤强烈吸附，较难渗及被淋洗，不易流失，对水环境污染较轻。丁草胺的流失性质介于水溶性农药与脂溶性农药之间。     

淋滤水量对多环芳烃在土壤剖面中纵向迁移的影响研究

为了揭示淋滤作用对多环芳烃(PAHs)在土壤剖面中纵向迁移的影响,选取北京市昌平区一条具有代表性的土壤剖面作为实验样品,进行了PAHs土柱淋滤模拟研究。结果表明:经过淋滤作用后,淋滤水量不同的三个土柱(A1,A2,A3,淋滤水量依次增大)表层土中残留PAHs总量逐渐降低,但不同环数PAHs含量降低幅度存在较大的差别,低环数PAHs受影响程度更大;在淋滤水量相同的情况下,不同环数PAHs的含量均存在随土柱深度的增大而逐渐降低的趋势,但降低程度存在一定差别。由此推测,通过长期淋滤作用,表层土中的PAHs可以向深层土壤迁移,这些认识可以为深层土壤及浅层地下水的多环芳烃污染评价及保护提供合理的理论依据。     

围隔污染场地淋洗修复的注抽水井优化布设研究

为防止污染场地范围的扩大和污染地下水,可以采取工程措施将污染场地四周及下部进行围隔。对于围隔范围内的污染土,可以采用淋洗方法进行修复。以青岛汽轮机有限公司遗留的污染场地为例,利用Visual ModFlow模拟设计了对围隔场地污染淋洗修复的优化的注抽水井的布置及水力条件,通过对9组注抽井组合进行技术经济比较,得到最佳注抽井间距为27 m,最优注抽水量为200~300 m3,布置方式为"一注五抽",并与异位处置方案进行经济对比,表明7000 m3的污染土为2种方案的费用界限,即7000 m3以上的土方考虑淋洗修复,反之则异位处置。     

淋洗修复后残留土壤中重金属的再释放及环境风险

淋洗修复后残留土壤中的重金属会因外界环境的改变可能会发生再释放过程而使环境风险增加,淹水是农田土壤常见的管理模式之一,然而淹水介导的土壤环境条件的改变对淋洗修复后残留农田土壤中重金属的再释放和环境风险的变化影响尚不清楚.因此,本研究开展了持续淹水培养（180 d）对经柠檬酸（CA）、EDTA、FeCl₃和HCl淋洗修复后残留土壤中Cd、Pb和Zn的有效性、形态分配和环境风险的影响研究.结果表明随着培养时间的延长,经CA、EDTA和HCl淋洗后土壤中有效态Cd含量呈先增加后减少的趋势,有效态Pb含量增加,有效态Zn含量减少.经FeCl₃淋洗后土壤中有效态Cd、Pb和Zn含量随培养时间延长而增加.形态分析结果表明,淹水会使土壤E_h降低而致使铁锰氧化物的溶解,因此导致可还原态Pb含量向弱酸提取态Pb转移是有效态Pb含量增加的原因;土壤弱酸提取态Cd含量变化与土壤有效态Cd含量变化基本一致;淹水对淋洗修复后Zn形态的影响较小.基于改进的潜在生态风险指数法评价结果表明淹水使CA、EDTA和HCl淋洗后土壤Cd、Zn环境风险和重金属环境总风险减少,使Pb的环境风险增加.淹水后FeCl₃淋洗后土壤Cd、Pb和Zn环境风险及重金属环境总风险增加.由于FeCl₃淋洗后的土壤重金属污染状况较低且环境总风险（低风险）明显小于其它3种淋洗剂淋洗的土壤,因此,FeCl₃可成为Cd-Pb-Zn复合污染土壤的淋洗剂选择,但是需关注其淋洗修复后残留土壤中重金属的再释放并采取调控措施.本研究结果可为农田重金属污染土壤合适淋洗剂的选择和淋洗法修复重金属污染农田土壤的效果评估提供更为合理的指导思路.     

重点区域建设用地污染地块特征分析

以我国工业发展的重点区域京津冀、长三角和珠三角为研究对象,基于2018~2021年纳入《建设用地土壤污染风险管控和修复名录》的共496个污染地块,对其区域分布、土壤和地下水超标污染物特征、污染的行业相关性、场地地质条件等数据进行相关数据统计分析。结果表明:京津冀污染地块主要分布于京津和冀南,长三角污染地块数量最大且分布广,珠三角污染地块则密布于珠江口。整体上土壤污染以重金属-有机复合污染为主(48.43%),地下水则是有机污染占比(42.49%)最大。化学原料及化学品制造业和金属冶炼及延压加工业污染地块风险负荷指数大于0.25,为较高风险;塑料和橡胶制品业、机械制造、金属制品业、电器机械及器材制造业和皮革、皮毛制造业污染地块为中风险,其余行业污染地块为低风险。场地土壤和地下水污染分布与历史行业类型息息相关,如土壤中化学原料及化学品制造业超标污染物种类最复杂,卤代烃(占比12%)和苯系物(占比10.4%)相比其余行业占比更重,地下水中各行业重金属污染和常规指标如氨氮需要关注。土层深度上各类典型污染物最大超标普遍分布在0~5m,整体上重金属最大污染超标深度大于有机污染最大超标深度;土壤性质方面超标污染则更集中于黏性土等低渗透性土层。     

某农药生产场地中特征POPs的环境风险研究

用钻探采样和布设地下水监测井的方法,监测了华东某农药厂DDTs生产场地土壤中DDTs和HCHs等POPs类有机污染物. 结果表明,场地特征污染物DDTs和HCHs是土壤污染健康风险的最主要来源. DDTs的风险普遍高于HCHs,DDTs致癌风险最高可达5.4×10-3,非致癌危害商可达130;HCHs致癌风险最高可达4.3×10-4. 三氯杀螨醇车间土壤中DDTs风险高于DDTs车间. DDTs车间的前3层遭受DDTs污染面积较大, 其区域基本涵盖了HCHs污染范围;第4～6层也有约一半的区域遭受DDTs污染,但HCHs的污染已处于风险可以接受的水平. 三氯杀螨醇车间的前3层普遍受到DDTs和HCHs较严重的污染,面积几乎涵盖了整个车间区域.      

辽宁省土壤污染概况及污染防治技术需求

基于对辽宁省土壤环境的总体状况归纳及描述,提出适合城市工业污染场地、大型矿区污染土壤、地下水及污灌区农田污染土壤的修复技术重点及方向建议。文章提出,突破有机物热脱附、重金属固化/稳定化、淋洗、微生物降解、植物萃取、风险削减、农艺调控等关键技术,形成具有自主知识产权的集成技术体系,建立土壤环境监管大数据平台,对辽宁及东北地区的污染场地/土壤治理具有重要意义。     

Johnson & Ettinger模型和Volasoil模型在污染物室内挥发风险评价中的应用和比较

在土壤污染和地下水污染的现场,挥发过程是挥发性污染物暴露的重要途径.设置典型土壤污染场景作为研究对象,选取Johnson&Ettinger模型和Volasoil模型进行室内挥发过程的模拟和暴露浓度的计算.对两个模型中污染物的运移机理进行了比较和分析.尽管方法和参数选择有所不同,二者对污染源处三相平衡浓度的计算本质上是一致的.暴露浓度的计算结果表明,两个模型对室内挥发过程的模拟可能会有较大差异,与污染现场的具体情况有关.参数影响的分析表明,污染源顶部埋深对二者暴露浓度的影响一致,Johnson&Ettinger模型对污染土壤含水率的大小非常敏感.建议考虑房屋结构的实际情况,选用或者改进模型进行室内挥发过程的评价.     

A critical review of the influence of effluent irrigation on the fate of pesticides in soil

The impact of effluent irrigation on the transformation and mobility of organic contaminants is poorly understood. The objectives of this review paper are: (i) to discuss the fundamental processes influencing the transformation and transport of pesticides in soil; (ii) to present a critical analysis of the impact of effluent irrigation on the transformation and transport of pesticides in soils; (iii) to suggest research areas that need attention. Effluent irrigation affects the fate of pesticides through its direct effect on the transformation and transport of pesticides that are already present at the irrigation sites, and its indirect effect on soil properties that are important in controlling the transformation and transport of organic contaminants. It has often been noticed that the effluent-derived dissolved organic matter (DOM) facilitates the movement of soil-borne pesticides by forming soluble pesticide complexes, and enhances their biodegradation by providing energy sources for the microorganisms that are involved in pesticide degradation. However, the results of field and laboratory experiments that examined the effect of effluent irrigation on the fate of pesticides are inconsistent; in some cases reduced mobility resulting from enhanced pesticide sorption has been observed, but enhanced pesticide mobility has also been reported. The inconsistency may be related to the inherent spatial variability of soil properties and/or the heterogeneity of effluent quality. For example, effluents vary in the nature and concentration of DOM that play a vital role in the degradation, sorption and transport behaviour of pesticides. Similarly, they vary in the concentrations of solvents and surfactants that have been shown to impact sorption and transport of organic contaminants. Field-based investigations on the impact of effluent irrigation on pesticide fate coupled with an accurate characterisation of the effluent are urgently required to assess the long-term risk associated with effluent irrigation in relation to pesticide transformation and transport.     

黑河中游边缘荒漠-绿洲非饱和带土壤质地对土壤氮积累与地下水氮污染的影响

在灌溉农田生态系统,土壤剖面中硝态氮(NO-3-N)的积累、分布、运移及地下水氮污染不仅受灌溉、施肥的影响,也与土壤质地有密切联系.本研究在黑河流域中游临泽平川绿洲设置了黑河河漫滩-老绿洲农田-新垦绿洲农田-绿洲外围固沙带一个监测断面10个观测井,对地下水NO-3-N含量进行连续监测,并对不同景观单元非饱和带土壤质地和NO-3-N含量进行了分析,对不同质地土壤NO-3-N在剖面的运移变化和氮淋溶损失进行监测.结果表明老绿洲农田,0~300 cm土层土壤质地的垂向分布为上层砂壤土,下层为壤土和黏壤土;而新垦沙地农田在土壤剖面中也有洪积黏土层出现,但0~300 cm不同土层砂粒含量均在80%以上;绿洲外围固沙带土壤在160 cm以下出现黏土层分布;土壤NO-3-N含量与黏粉粒含量呈显著相关,显著程度固沙带>新垦绿洲农田>老绿洲农田.土壤黏粉粒含量显著影响氮的淋溶.老绿洲农田区域,地下水NO-3-N含量变动在1.01~5.17 mg·L-1,平均2.65 mg·L-1;新垦沙地农田区域地下水NO-3-N含量变动在6.6~29.5 mg·L-1,平均20.8mg·L-1,2013年5~10月平均含量为26.5 mg·L-1,较2012年同期平均值上升了9.5 mg·L-1;绿洲外围固沙带地下水NO-3-N含量呈明显的增加趋势.地下水浅埋区非饱和带土壤质地是土壤NO-3-N淋溶损失和地下水NO-3-N污染的关键控制因子.边缘绿洲新垦沙地农田是地下水氮污染的脆弱带和高风险区域,实施有效降低地下水氮污染的种植模式及施肥和灌溉管理是区域生态农业需考虑的问题.     

苏北某市垃圾填埋场周围地下水氮污染及其形态研究

通过对垃圾填埋场地下水氮污染状况的监测,分析了垃圾填埋场渗滤液的水质特征及其对地下水氮污染的影响。结果表明:垃圾渗滤液含有高浓度的NH4+-N,渗滤液进入土壤后,大量共存离子的竞争吸附减弱了土壤胶体对NH4+-N的吸附能力;土壤中有机质增加后,土壤胶体对NH4+-N的吸附性降低,吸附量减少;且高浓度NH4+-N的存在抑制了硝化作用,从而使大量的NH4+-N未能被土壤胶体吸附转化就随渗滤液继续迁移至地下水中,导致地下水的氮污染主要以NH4+-N为主。     

A comparative study of the sorption of O-PAHs and PAHs onto soils to understand their transport in soils and groundwater

Polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and their oxygenated derivates (O-PAHs) are identified in soils and groundwater of industrialized sites and contribute to the risk for Humans and the Environment. Nevertheless, data are scarce in literature concerning their retention and transfer in soils and no soil - water partition coefficients are available for these compounds. Sorption of two PAHs, fluorene and acenaphthene and two O-PAHs, 9H-fluorenone and dibenzofuran onto two soils with different organic carbon contents was evaluated and compared by determining their sorption isotherms. Effect of ionic strength and liquid to solid ratio, on fluorene and fluorenone sorption was also evaluated. Sorption equilibrium is achieved within less than 24 hr of mixing and linear sorption models best fit the isotherm data. Acenaphthene and dibenzofuran are similarly sorbed onto the soil. K_D of fluorene is higher than the one of fluorenone, showing a smaller affinity of fluorenone towards the solid phase. This means that O-PAH could form larger contamination plumes in groundwater than PAHs. Decreasing the L/S ratio from 100 to 50 and 30, increases the sorption of fluorenone onto the soil by 56% and 67% respectively, while the sorption of fluorene is slightly increased. Increasing the ionic strength of the aqueous phase also modifies the sorption of fluorenone, contrary to the sorption of fluorene which is slightly affected.     

杀虫双在土壤中的动态研究

本文参照OECD(经济合作与发展组织)的标准,以室内模拟条件,对杀虫双在土壤中的动态进行了淋溶试验。结果表明,杀虫双淋溶性极强,土壤中绝大部分杀虫双可被水淋溶,留在土壤中的也可随着水的不断加入而被淋溶出。土壤性质对淋溶影响很小,而流速、温度对淋溶影响较大。     

灭草松在土壤中吸附的支配因素

通过振荡平衡法测定了灭草松在6种土壤中的吸附等温线,计算了灭草松在吸附过程中平均偏摩尔自由能的变化值.结果表明灭草松在其中5种土壤上的吸附等温线为直线,分配常数Kd 0.14～0.31mL·g^-;土壤吸附灭草松的强弱次序为:德清水稻土＞安吉水稻土(pH4.79)＞余杭水稻土＞临安红壤＞安吉水稻土(pH7.36)＞德清黄壤.土壤性质与分配常数的相关分析,发现支配灭草松在土壤上吸附的主要因素是pH值和土壤有机质含量.灭草松在土壤上的吸附主要是中性灭草松及其阴离子在土壤有机质中的分配,与有机质性质关系不大.     

土壤Mehlich-3可浸提态镍对大麦根伸长的毒性

本研究选择我国具有代表性的11种外源添加镍（水溶性镍盐）污染土壤样品,在模拟田间人工降水（淋洗和非淋洗）处理后,研究了Mehlich-3单次或连续3次浸提态镍对大麦根伸长的毒性.结果发现：结合重要影响因素土壤pH值,Mehlich-3可浸提态镍和外源添加镍具有显著相关关系;基于Mehlich-3可浸提态镍的植物毒性阈值也显著受土壤性质影响（半抑制浓度可相差38倍以上）.通过回归分析发现土壤性质对Mehlich-3浸提镍的生物毒性的影响与Mehlich-3浸提次数有关,主要影响因子分别是铁铝锰氧化物和粘粒含量（单次浸提）或土壤pH值和有机质（3次浸提）.研究建立了基于可浸提态镍对大麦根伸长的毒性阈值预测模型.研究结果证明了重金属的化学浸提态代替全量作为风险评价标准的可行性,为提高土壤中镍的生态风险评估的准确性和科学性提供支撑.