化肥废催化剂的回收利用（下）

(续1993年第3期)6 废铜锌催化剂的回收氨厂所用的低温变换、合成甲醇催化剂以及国外新近开发应用的部分高温变换催化剂均属铜锌系催化剂。低温变换催化剂在氨厂用量较大,如在中原化肥厂低变炉中共计装B_(206)型低温变换催化剂90m~3,重量为141.68t,因而一旦换下,废催化剂量是很大的。现在生产甲醇的厂家很多,且多为合成氨联产甲醇,这些小型联产厂,未能解决原料气中微量硫对铜锌系催化剂的中毒问题,催化剂寿命很短,有的厂甚至只能用2-4个月,频繁换出的废催化剂量很大,如能回收废催化剂,势必能降低     

SCR催化剂失活机理与再生技术的研究综述

催化剂作为SCR的核心部件，其中毒与再生受到了广泛的关注。介绍了催化剂的失活原因，包括物理失活及中毒失活，重点阐明其失活机理，针对不同失活原因，综述了现有的催化剂再生技术如水洗再生、热再生、还原再生等，并对催化剂再生的发展前景做出展望。     

Ce改性Fe-Mn/TiO2低温SCR脱硝催化剂硫中毒机理

以Ce改性Fe-Mn/TiO_2低温选择性催化还原(SCR)脱硝催化剂为研究对象,通过活性测试和一系列表征技术对其低温抗硫性能及中毒机理进行探究。实验结果表明:当烟气中通入SO_2体积分数在0.02%以下时,Fe_(0.1)Ce_(0.07)Mn_(0.4)/TiO_2催化剂呈现出良好的抗硫性,且停止通入SO_2时催化剂的脱硝活性可恢复至初始水平;当通入SO_2的体积分数增加至0.04%时,催化剂会发生不可逆失活。表征结果显示:(NH_4)_2SO_4在催化剂表面的沉积和活性组分锰氧化物的硫酸化(生成MnSO_4)是催化剂硫中毒的主要原因;中毒后的催化剂比表面积显著降低,氧化还原能力减弱;催化剂Lewis酸的酸性大幅度减弱是催化剂活性降低的重要原因。     

烟气脱硝低温选择性催化还原金属氧化物催化剂的研究进展

低温选择性催化还原(SCR)技术具有很高的脱硝效率。概述了低温SCR金属氧化物催化剂的制备方法和性能,分析了催化剂的失活原因和再生方法,探讨了催化反应的机理,并介绍了低温SCR技术在工业烟气脱硝中的应用案例。SCR催化剂未来的发展不仅要以低温下的高活性和高选择性为主要目的,还要考虑到催化剂的抗失活性能(如抗硫性和抗水稳定性)和操作温度范围,使其可广泛应用于不同的工况中,以满足我国日益提高的环保要求。     

催化氧化VOCs催化剂中毒机制研究进展

催化氧化法是目前处理挥发性有机物（VOCs）最有效的治理技术之一,但催化剂中毒问题阻碍着催化剂的应用与催化氧化技术的发展。本文介绍了催化氧化VOCs催化剂中毒机制,综述了进行VOCs催化氧化反应的活性测试以及对失活的催化剂进行分析表征两种研究催化剂中毒方法的研究进展。指出：设计出针对性强、抗中毒性能良好且具有大规模工业应用前景的催化剂将是未来的研究方向。     

MTO废催化剂SAPO-34的再生

采用干凝胶转化法对甲醇制烯烃(MTO)废催化剂SAPO-34进行再生,将SAPO-34分子筛晶化所需的硅、铝、磷原料同时作为黏结剂使用,经干凝胶转化制备出再生催化剂,并对催化剂进行了表征及MTO反应活性评价。表征结果显示,再生催化剂的晶体结构、微观形貌、粒径分布、孔结构、耐磨性及酸中心均得到了恢复与改善,磨损指数可达0.35%/h。实验结果表明:在催化剂加入量为1.0 g、进气中甲醇质量分数为95%、甲醇质量空速为3 h-1、反应温度为450℃、反应压力为常压的条件下,再生催化剂的甲醇转化率接近100%,双烯(乙烯和丙烯)选择性较废催化剂提高了约3百分点,可达87%以上;同时,再生催化剂的寿命也较废催化剂有了明显改善。     

脱硝催化剂的失活机理及其再生技术

采用SEM、XRD和XRF对电厂失活脱硝催化剂进行表征,探讨其失活原因和机理。结果表明:电厂脱硝催化剂失活的主要原因是活性组分V的流失及碱金属K、碱土金属Ca和As元素造成的催化剂中毒,烟气中飞灰的沉积也有一定的影响。经吹扫、水洗、酸洗和V负载再生,催化剂的各项物化性质基本恢复,NOx转化率基本达到新鲜催化剂的水平。水洗主要去除催化剂中的碱金属,酸洗主要去除As2O3,负载V补充催化剂活性组分。V再生催化剂在较高温度下的抗硫性能更好。     

SCR脱硝催化剂失活机理研究综述

在烟气脱硝系统中,选择性催化还原催化剂的中毒和再生是广泛关注的问题。从催化剂的烧结、As、Ca、碱金属中毒等方面阐述了SCR脱硝催化剂的失活机理。通过总结催化剂的各种失活机理,可以有针对性地根据锅炉特性、燃料特性以及飞灰的成分进行SCR脱硝系统的优化设计,制定防止选择性催化还原催化剂失活的措施,这对延长催化剂寿命,降低SCR脱硝系统的运行维护费用具有重要意义。     

废变换催化剂中铬和铁的回收利用

一氧化碳变换催化剂广泛应用于合成氨及制氢工业中。催化剂由于中毒、粉化、衰老等原因失去活性,需要经常更换。以中温变换催化剂为例,我国每年生产约２万ｔ用以更换失效的催化剂。更换出的催化剂未经任何处理就排弃掉,其中的铬会对环境造成污染。消除废变换催化剂的铬污染,使废催化剂变废为宝,是一项有重要意义的工作。目前国内已有无铬催化剂的试验报道,尚没有废变换催化剂处理的报道。本文简要介绍我们进行的从废变换催化剂中回收铬和铁用于制造新变换催化剂的试验研究结果。１　试验方法一氧化碳变换催化剂主要由铁、铬的氧化物组…     

MnOx/ACF负载型催化剂常温催化氧化二氯甲烷

采用浸渍法在活性碳纤维（ACF）上负载MnO_x制备了MnO_x/ACF催化剂,考察了将其用于常温催化氧化二氯甲烷的活性和稳定性。实验结果表明,MnO_x负载量（质量分数）为9%的9%MnO_x/ACF催化剂活性最高,在反应温度为25 ℃、二氯甲烷质量浓度为600 mg/m³时,反应90 min后9%MnO_x/ACF催化剂对二氯甲烷的去除率达71%。9%MnO_x/ACF催化剂重复使用5次后对二氯甲烷的去除率仍可达57%,具有较好的重复使用性能。催化剂表面的主要元素为C、O和Mn,且Mn主要以Mn⁴⁺形式存在。使用后的催化剂中存在二氯甲烷降解的中间产物甲酸盐和甲氧基物种,说明二氯甲烷已被成功降解。     

NiO-CuO/ZSM-5催化剂对催化裂化烟气的脱硫脱硝性能

采用浸渍法制备了不同NiO和CuO质量分数的NiO-CuO/ZSM-5催化剂，并以CH4为还原剂研究了NiO-CuO/ZSM-5催化剂对催化裂化烟气的脱硫脱硝活性。XRD分析结果表明，NiO质量分数为4%、CuO质量分数为6%的催化剂4%NiO-6%CuO/ZSM-5中的ZSM-5结构完好，CuO和NiO高度分散在ZSM-5骨架中，表明具有较好的催化活性。4%NiO-6%CuO/ZSM-5的脱硫脱硝起活温度均较低，无氧条件下最高NO转化率和SO2转化率分别为94.7%和95.9%，O2体积分数为1.0%时的NO转化率和SO2转化率分别为97.7%和89.0%。     

一种吸附-低温干法处理苯胺废水的方法

该发明涉及一种吸附-低温干法处理苯胺废水的方法，主要步骤是将含苯胺废水通过装有吸附-催化剂的固定床反应器，当吸附后排出的废水中的苯胺质量浓度为4．9mg／L时，停止进水，排掉反应器中残余水，然后通人氧气体积分数为4％～6％的氧化性气体，空速为500—2000h～，反应温度为100～400℃，反应1～10h，经催化氧化过程后，吸附-催化剂用于下-吸附-催化氧化循环过程。     

钒钛SCR脱硝催化剂低温研究进展

由于商用钒钛SCR催化剂存在活性温度偏高等缺点,开发低温高活性的催化剂体系已成为国内外研究的热点。分析了钒钛催化剂低温SCR反应的脱硝机理,探讨了催化剂性能的低温改性方法和努力方向,介绍了催化剂中毒方面的研究进展,为催化剂的完善和低温SCR的深入研究提供参考。     

环境友好固体超强酸SO2-4/Fe2O3 催化合成阿斯匹林的研究

制备固体超强酸SO2-4/Fe2O3,并测定其红外光谱,首次将其作为催化剂应用于合成阿斯匹林.考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、酸醇摩尔比等对水杨酸酰化反应的影响.研究结果表明,最佳条件下收率可达88.8%.SO2-4/Fe2O3对合成阿斯匹林的反应具有良好的催化作用,是能代替浓硫酸作为水杨酸乙酰化的对环境友好的优良催化剂.     

环境友好固体超强酸SO_4~(2-)/Fe_2O_3催化合成阿斯匹林的研究

制备固体超强酸SO2-4/Fe2O3,并测定其红外光谱,首次将其作为催化剂应用于合成阿斯匹林。考察了反应时间、反应温度、催化剂用量、酸醇摩尔比等对水杨酸酰化反应的影响。研究结果表明,最佳条件下收率可达88.8%。SO2-4/Fe2O3对合成阿斯匹林的反应具有良好的催化作用,是能代替浓硫酸作为水杨酸乙酰化的对环境友好的优良催化剂。     

吸附-催化氧化法深度去除采油废水中COD的研究

采用载铜活性炭和废水中溶解氧体系,用催化氧化法深度去除采油废水中的COD.活性炭用质量分数为7.5%的Cu(NO3)2溶液浸渍,在260℃下还原固化,制得催化剂.采用固定床式水处理柱,对混凝沉降处理后COD难以达标的采油废水进行了深度处理研究.pH为7.5±0.5、经曝气处理后的采油废水,在25～35℃条件下与催化体系接触2h,可将45倍于催化剂体积的采油废水中的COD由400mg/L以上降至100mg/L以下.催化剂可以再生.     

活性组分含量和复合载体对SCR催化剂脱硝活性的影响

采用浸渍法制备V2O5 - WO3/TiO2催化剂,研究了活性组分WO3和V2O5含量对催化剂脱硝活性的影响.在催化剂载体中加入SiO2或Al2O3粉末,考察了复合载体对催化剂性能的影响.实验结果表明:适宜的WO3质量分数为10％,V2O5质量分数为0.50％；在催化剂载体中加入SiO2或Al2O3粉末,一定程度上降低...     

蜂窝状Ce/Cr掺杂Cu基催化剂用于乙烷的催化燃烧

以蜂窝堇青石陶瓷为载体,采用浸渍法负载氧化铝涂层和活性组分,制备了蜂窝状Ce/Cr掺杂Cu基催化剂。运用BET,XRD,XPS,H₂-TPR技术对催化剂进行了表征,并对其乙烷催化燃烧活性进行了评价。表征结果显示,Ce/Cr掺杂提高了催化剂表面化学吸附氧的含量,提升了催化剂在较低温度下的氧化还原性能。实验结果表明：在入口乙烷质量浓度2 000 mg/m³、反应空速20 000 h^-1的条件下,Cu-Ce催化剂较Cu催化剂的T₅₀和T₉₀（乙烷转化率为50%和90%时的反应温度）分别降低了46 ℃和101 ℃,降幅高于Cu-Cr催化剂的38 ℃和78 ℃;较高反应空速（30 000 h^-1）对催化反应不利,乙烷浓度对催化剂活性的影响不明显;550 ℃下Cu-Ce催化剂对乙烷的转化率100 h内保持在99%以上,表现出良好的稳定性。     

Mn-Ce/Ti-Zr-柱撑膨润土催化剂低温选择性催化还原法脱硝

以改性的有机膨润土为原料,制备Ti、Zr共柱撑有机膨润土(Ti-Zr-OPILC),并通过浸渍法负载Mn、Ce,制备得催化剂Mn-Ce/Ti-Zr-OPILC,运用XRD、BET分析了催化剂的物理化学特性,并考察了催化剂对NO低温选择性催化还原反应的催化活性.实验结果表明:催化剂的比表面积得到很大提高,Mn和Ce在载体上分散性较好;在反应温度为220℃、体积空速为40 000 h-1、n(NH3)∶n(NO)为1、初始NO体积分数为0.06％、O2体积分数为3.6％时,对NO去除率高达95％以上.     

铜铬催化剂清洁生产工艺研究

采用清洁生产概念与思维模式,对铜铬催化剂生产全过程进行审核,找出造成其产率低、活性差、污染重的原因及影响因素。以新催化剂研制理论和方法为指导,探讨铜铬催化剂用于糠醇生产过程中提高其产率、活性、原材料利用率以及减轻污染的清洁生产工艺。试验结果表明,在pH为6．2～6．5、Cu／Cr质量比为1：1、反应温度为65℃,活化温度为400℃的条件下,催化剂能获得较高产率和活性。按此新工艺生产的催化剂,产率可提高22％,Cr^6 的排放量可减少95％,活性可提高一倍,废品率可由原来的10％降至零。