甲基硫化物生产中的废液甲基中性油的综合利用——三甲酯部分水解试验研究

一、前言在农药生产中,需要甲基硫化物作为中间体,目前都是用甲醇与P_4S_(10)反应合成甲基硫化物。在合成反应中,不可避免地有大量(占硫化物的30％左右)副产物——甲基中性油生成。根据资料介绍,甲基中性油的主要成分有:硫代亚硫酸二甲酯,二硫代磷酸三甲酯,硫代磷酸三甲酯,四甲基三硫代焦磷酸酯,双(0.0—二甲基)硫代磷酰     

喹硫磷(Ekalux)农药在水稻上的残留及其消解动态研究

喹硫磷,又名喹(口恶)硫磷、Ekalux、Quinalphos、Bayruall是瑞士SANDOZ公司的一种新型有机磷杀虫剂.化学名称为:0,0-二乙基-0-2-喹(口恶)啉基硫代磷酸酯.1982年在浙江省嘉兴、瑞安两地进行田间残留试验.在水稻生长期喷施喹硫磷后.取样测定水稻茎秆,叶片和稻谷各部位的残留分     

应用悬汞电极测定废水中的镉

前言水和废水中镉的测定,有比色法、原子吸收分光光度法及阳极溶出伏安法等。也有报道用离子选择电极法测定显像管废水和用极谱法测定水中的微量镉。本文利用悬汞电极循环伏安法测定某些含镉印刷片的洗胶片废水、电镀废水及实验室含镉废水。实验表明,方法的干扰少,操作简单,快速,灵敏度高,重现性好。测定范围为10~(-1)～10~(-7)mol。实验部分一、仪器设备 MF-1A型多功能线性扫描伏安仪江苏电分析仪器厂;     

阳极溶出伏安法测定钯

研究了在汞膜电极上用阳极溶出伏安法测定微量钯的方法。在0.8mol/LKCL—0.02mol/L吡啶溶液中,其半微分阳极溶出峰清晰,峰高易测量,灵敏度高。样品测定回收率为96％—102％,变异系数小于10％。     

14C-辛硫磷在春小麦中的残留动态的研究

辛硫磷(phoxim),苯基氰基甲醛肟-0,0-二乙基硫代磷酸酯(又名倍氰松、肟硫磷),系硫代磷酸酯类杀虫剂,是我国目前生产取代六六六的农药中一种比较理想的品种,辛硫磷具有高效、低毒、广谱、速效和低残留等优点,在有效浓度下对植物安全,已广泛用于防治多种作物害虫,B.Homeyer(1970)和D.W.Lattue(1971)等人曾报道辛硫磷在土     

有机磷农药对乙酰胆碱酯酶的抑制作用及QSAR研究

以碘化硫代乙酰胆碱为底物,二硫代二硝基苯甲酸为显色剂,采用分光光度法测定了21种有机磷农药对乙酰胆碱酯酶(AChE)的半抑制浓度(IC₅₀).运用多元线性回归分析以及参数间的自相关分析建立有机磷农药对AChE抑制作用的QSAR模型.模型分析表明,有机磷农药对AChE的抑制作用主要受特定方向上的原子极化率及原子的电拓扑状态的影响,是多因素综合作用的结果.模型可解释高达78%的数据变异和显著的预测能力(q²=0.653),表明有机磷农药对AChE的抑制作用可借助结构活性关系模型进行预测与评价.     

农药丙溴磷对红细胞SOD活性和膜脂流动性的影响

近年来，有机磷化合物的非胆碱能毒性作用，一直是农药毒理学的研究热点之一。丙溴磷是国内新开发的有机磷农药，除了人所共知的可抑制胆碱酯酶活性之外，其它毒性资料甚少。作者研究了丙溴磷对人红细胞ＳＯＤ活性及红细胞膜脂流动性的影响，为深入探讨有机磷化合物的非胆...     

杀螟松在稻田鱼体中的积累和排除

杀螟松(fenitrothion)又名杀螟硫磷,化学名称为0,0-二甲基-0-(3-甲基-4硝基苯基)硫代磷酸酯,是一种高效、低残留的广谱性杀虫剂。是自六六六停止生产和使用后,国家首批计划大批量生产或组织重点研制的十二种农药之一。在养鱼稻田防治水稻     

阴极溶出法测定海洋沉积物中硫化物

本文研究了阴极溶出伏安法测定海洋沉积物中硫化物的实验条件和测定方法。结果表明，沉积物样品经ＥＤＴＡ为配位剂提取后，释放出的硫离子在０．２ｍｏｌＮａＯＨ－０．３％ＥＤＴＡ－０．２％抗坏血酸底液中，于－０．８Ｖ呈现清晰且灵敏的阴极溶出峰。在硫离子浓度为２～１３５μｇ／Ｌ范围内，峰电流与硫离子浓度成线性关系。方法的精密度（相对标准偏差６．６％）和准确度（回收率９１．６～１０２％）符合环境监测的要求。     

地面水体中无机硫阴离子电化学形态分析方法的研究

建立了地面水体中无机硫阴离子的电化学形态分析方法，利用示波极谱技术在碱性氯化钠（ｐＨ＝１１．３）溶液中测定了硫化物；在ｐＨ＝４．７的醋酸－醋酸钠缓冲溶液中分别测定了硫代硫酸盐和亚硫酸盐；利用铅（Ⅱ）－四（４－三甲铵苯基）卟啉络合吸附波间接吸附伏安法测定了硫酸盐，该方法的优点是操作简便快速，重现性较好，适于地面水体中痕量无机硫阴离子的形态分析。     

吸收液对中空纤维膜接触器回收尿液中氨氮的影响

采用中空纤维膜接触器（Hollow Fiber Membrane Contactor, HFMC）回收尿液中的氨氮,系统研究了吸收液类型（H₃PO₄、H₂SO₄和HNO₃）对氨回收效能、水蒸气的跨膜通量和所获液体肥料的影响.结果表明,使用H₂SO₄作为吸收液时氨氮回收效能最优,其次是H₃PO₄和HNO₃.当采用H₂SO₄为吸收液时,氨氮回收率、氨跨膜通量和传质系数分别为84.49%±0.01%、22.92 g·m^-2·h^-1和2.37×10^-6 m·s^-1.HNO₃的挥发性使其从吸收液侧反向跨膜至料液侧,导致氨跨膜传质驱动力变小;此外,NH₃和HNO₃会在膜孔中反应并生成NH₄NO₃气溶胶,增加氨在膜孔中的传质阻力,导致氨氮的回收效能降低.对采用不同吸收液时膜两侧的水的活度差和理论水通量进行了计算,结果表明,随着氨氮的不断跨膜吸收,膜两侧的活度差和水通量逐渐增大,实验结束时水通量分别为7.44×10^-2 kg·m^-2·h^-1（H₃PO₄）、9.06×10^-2 kg·m^-2·h^-1（H₂SO₄）和2.00×10^-2 kg·m^-2·h^-1（HNO₃）.肥料组分分析表明,以H₂SO₄和HNO₃为吸收液可以获得仅含N素的单一液体肥料,以H₃PO₄作吸收液可获得N-P复合肥,（NH₄）₂HPO₄和NH₄H₂PO₄所占的比例分别为88.33%和11.67%.     

微分脉冲阴极溶出伏安法测定废水中痕量的氰化物

本文报导了在0.1%的乙二胺介质中,在悬汞电极上可得到一灵敏的微分脉冲阴极溶出峰电流.峰电位约为-0.21伏(相对于Ag—Agcl电极)。CN~-浓度在0.01—9.0ppm范围内,与峰电流有线性关系.其检测限为0.1ppb。不经分离,可直接用于电镀废水和其它水质中痕量氰化物的测定.     

对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸测定水中痕量汞的研究

本文报导一种高灵敏度、高选择性、水相直接显色测定痕量汞的新方法。在Triton X-100存在下,NH₃·H20-NH₄Cl体系中,汞与新显色剂对-偶氮苯重氮氨基偶氮苯磺酸(ADAAS)有灵敏的显色反应。红色络合物在528nm处摩尔吸光系数为1.76×105L·mol-1cm-1。金属离子中仅镉有干扰,可用氨三乙酸掩蔽。      

水环境中溶解态腐殖酸对锌抗甲状腺激素干扰效应的影响

本文以重金属锌为研究对象,应用重组人甲状腺激素受体(h TR)基因酵母快速测试方法,检测溶解态腐殖酸对锌抗甲状腺激素干扰效应的影响,利用阳极溶出伏安法(ASV)检测溶解态腐殖酸与锌作用后,生物有效态锌含量的变化,同时利用三维荧光光谱中的激发-发射矩阵(3DEEM)技术初步考察腐殖酸与锌的作用机制.结果表明,氯化锌具有显著的抗甲状腺激素干扰效应,其RIC20(抑制率为20%时氯化锌的浓度)值为1.70×10-5mol·L~(-1),当腐殖酸与氯化锌作用后,其抗甲状腺激素干扰效应降低了30%~50%,ASV测试结果表明当腐殖酸和氯化锌溶液混合后,生物有效态锌含量明显降低,与生物测试结果相似;紫外照射腐殖酸与氯化锌的混合体系后,其抗甲状腺激素干扰效应上升,但仍低于未加腐殖酸氯化锌溶液的抗甲状腺激素干扰效应值;3DEEM的测试结果表明氯化锌能够降低腐殖酸荧光峰的荧光强度,能够直观地表征腐殖酸与氯化锌相互作用.上述结果可为研究环境水体中锌的生物毒性及锌水质基准的制定提供基础数据和理论支持.     

Pd/Fe0双金属复合催化纤维降解水中痕量亚硝基二甲胺

存在于环境水体中的亚硝基二甲胺(NDMA)是一种强致癌性有机物,采用零价铁催化还原技术可以将其降解转化为低毒性物质,针对水中痕量NDMA的去除,需要深入开展基于高效零价铁材料、还原性能及还原机制方面的研究.以聚丙烯(PP)纤维为基材,采用紫外辐射接枝-金属离子配位-化学还原方法制备了含Pd/Fe~0双金属的复合催化纤维(Pd/Fe~0-PP-gAA),开展水中亚硝基二甲胺的去除研究.通过SEM、ICP-AES和XPS分析等对Pd/Fe~0/PP-g-AA进行表征.研究了不同制备条件和反应条件下,复合催化纤维对NDMA的降解性能.结果表明,丙烯酸单体质量分数为20%时,通过配位还原制备的复合催化纤维对NDMA的催化降解效果最佳,降解过程符合准一级反应动力学模型.在痕量浓度范围,NDMA初始浓度和溶液pH对复合纤维还原NDMA的性能影响不大.CO_3~(2-)和NO_3~-的存在显著抑制NDMA的降解,SO_4~(2-)、HCO_3~-和腐殖酸的存在对NDMA降解影响较小.     

多壁碳纳米管修饰丝网印刷电极同时检测水中苯二酚异构体的研究

采用丝网印刷技术和滴涂法制备了一种可抛型的多壁碳纳米管修饰丝网印刷电极,并将其用于水中的对苯二酚、 邻苯二酚和间苯二酚等苯二酚异构体的同时检测.苯二酚在此修饰电极上的循环伏安行为考察显示,该电极可较好地区分3种异构体的氧化峰,对其氧化还原反应有明显的电催化作用;以差示脉冲伏安法检测对苯二酚、 邻苯二酚和间苯二酚的混合水样,其峰电流与浓度分别在8.20×10^-6～1.00×10^-3、 8.20×10^-6～1.00×10^-3和1.64×10^-5～1.16×10^-3 mol·L^-1范围内呈良好的线性关系,检出限分别达4.34×10^-6、 3.42×10^-6和6.70×10^-6 mol·L^-1;对污染水样进行测定,加标回收率为96.2%～104.9%.研究结果表明,多壁碳纳米管修饰的丝网印刷电极可用于苯二酚异构体污染水样的现场快速检测.     

有序介孔碳载金/L-赖氨酸/纳米金修饰电极的制备及其对邻苯二酚、对苯二酚的检测响应研究

通过化学还原的方法合成有序介孔碳负载纳米金粒子,并构筑有序介孔碳载金/L-赖氨酸/纳米金复合膜修饰玻碳电极;利用扫描电镜观察介孔碳和介孔碳复合膜的微观结构,并用循环伏安法、电化学阻抗谱表征自组装电极的过程.在此基础上用差分脉冲伏安法研究对苯二酚和邻苯二酚混合物在该电极上的电催化氧化,研制了一种基于有序介孔碳载金/L-赖氨酸/纳米金复合膜修饰电极分别检测对苯二酚和邻苯二酚的传感器.在最优的实验条件下,该传感器在对苯二酚和邻苯二酚浓度为1×10-6～8×10-4mol·L-1的范围内具有良好的线性关系,检出限分别为3×10-7mol·L-1、7×10-7mol·L-1.     

氮添加对生长季寒温带针叶林土壤有效氮和酸化的影响

基于低剂量、多形态的N添加控制实验,以大兴安岭寒温带针叶林为研究对象,通过长期持续的原位增N处理,测定了2010年、2012年和2013年生长季初期(5月)和生长旺季(8月)0~10 cm土壤有效氮(NH+4-N和NO-3-N)含量以及土壤p H值.结果表明,生长季初期和生长旺季土壤有效氮均以NH+4-N为主,NO-3-N含量较低,其中NH+4-N含量占无机氮含量的96%以上.随着增N时间的延长,同生长旺季相比,增N对生长季初期0~10 cm土壤NH+4-N影响较为明显,且主要受施N类型影响.与此相反,生长旺季0~10 cm土壤NO-3-N含量高于生长季初期.N输入对生长季初期和生长旺季土壤NO-3-N影响较为明显,且低N处理更倾向于促进0~10 cm土壤NO-3-N的富集.随着时间的延长,土壤NH+4-N和NO-3-N对增N的响应都由前期的不显著向后期的显著转变.增N对生长季初期和生长旺季0~10 cm土壤p H值影响显著,其中低N处理的土壤和生长旺季阶段土壤p H值相对较低.随着增N时间的延长,土壤p H值对增N的响应也由前期的不显著向后期的显著转变.长期持续的增N处理已经使大兴安岭寒温带针叶林0~10 cm土壤产生了明显的酸化.     

Appljcation of the thermal lens effectfor determination of iodide

ＡｐｐｌｊｃａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｔｈｅｒｍａｌｌｅｎｓｅｆｆｅｃｔｆｏｒｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎｏｆｉｏｄｉｄｅＧｕＸｉａｏｍｅｉ：ＷａｎｇＳｈｕｎｒｏｎｇ；ＱｉｎＫｅｘｕａｎ；Ｌｉｊｉｅｃｈｕｎ（ＲｅｓｅａｒｃｈＣｅｎｔｅｒｆｏｒＥｃｏ－Ｅｎｖｉ...     

有机磷农药的多残留气相色谱分析方法

本文提供了一个简单、快速测定16种有机磷农药的多残留分析方法,样品经丙酮、水混合溶剂提取,加入氯化钠析出丙酮,再加二氯甲烷提取水相中残留的少量有机磷农药,分出有机相,经无水硫酸钠干燥后浓缩,用气相色谱仪测定。经饮用水、土壤、果蔬、谷物、烟草等添加试验,回收率为75.00—105.26％;变异系数为0.61—16.49％;最低检出浓度为1.2×10~(-3)mg/kg。