Excel在确定监测方法重复性与再现性中的运用

依据《测量方法与结果的准确度(正确度与精密度)第二部分:确定标准测量方法重复性与再现性的基本方法》(GB/T 6379.2-2004),用事例给出了在实验室数据剔除或缺失时,确定监测方法重复性与再现性的Excel计算表和公式。     

土壤重金属分析方法间检测结果一致性判断方法——数据对t值检验法的改进与完善

不同分析方法测定结果间的比较,或者说如何判断两种分析方法测定结果的一致性,是检测实验室经常遇到的实际问题。其应用场景包括方法标准验证实验、新方法与经典方法间的比对,特别是在缺少标准样品、测试数据不满足t值检验的条件下,选用合适的判据尤其重要。以采用单波长激发型能量色散X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物样品中Cd、As、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr、Co、V、Mn、Mo、Sb等重金属含量所得数据为例,探讨了《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ 168—2020)附录B中规定的\"数据对t值检验法\"的不足及改进办法,即用数据对相对偏差和再现性限合格率作为判据,判断分析方法测定结果的一致性。对一组验证样品分别用两种分析方法进行了测定,在数据对t值检验的基础上,取各元素测定结果的相对偏差与相关限值进行比较,或者取两者的差值与基准分析方法标准规定的再现性限进行比较,利用合格率大小协助判断了两分析方法测定结果的一致性。研究结果表明,此方法符合日常质控技术规范中关于精密度的规定,实用性强,是一条将数理统计原理与专业知识相结合的合理技术路线。     

方法标准验证实验数据中离群值的识别

对方法标准验证实验中测量数据进行合格性审核,对于后续方法精密度计算是一个重要环节。文献中识别离群值的Grubbs法、Dixon法等经典方法有时不能满足要求。探讨了用稳健统计法识别离群值的可行性。基于2套文献数据和XRF方法标准验证实验精密度测量数据,对Grubbs法、Dixon法、Mandel h检验法、质控指标法和稳健统计法(四分位法、迭代法、合格数据范围判定法)进行了比较。结果表明:稳健统计法可有效识别离群值。但四分位法存在过度\"检出\"现象。综合考虑多种方法识别结果有利于提高离群值判定结论的可靠性。对于个别难以判断的情形,可借助质控指标、技术要求以及数据是否剔除对实验室间标准偏差的影响进行取舍。     

儿童肺功能指标测量方法比较及异常值的探讨

比较了儿童肺功能机读数据与人工手测数据 ,并应用统计学原理探讨了适合于研究空气污染暴露与儿童肺功能健康关系的 FVC实测值 /预计值 (% )、FEV1 实测值 /预计值 (% )、FEV1 /FVC(% )这三种肺功能指标的异常值分界线。得出 FVC或 FEV1 实测值 /预计值 (% )的异常值范围为 <85% ,FEV1 /FVC(% )的异常值范围为 <80 %     

用稳健统计法处理方法标准验证实验中方法检出限数据

方法检出限是分析方法基本性能参数之一。根据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168—2010)的要求,此参数需要6家以上实验室基于特定样品测试数据的标准偏差得到。目前,标准文本大多采用各家实验室方法检出限中最大值。研究提出用稳健统计法处理方法验证数据,无需识别和删去离群值,可将离群值的影响降到最小。基于4组公开发表数据和2组实测数据,比较了不同方法计算结果。结果表明:参与统计的3组数据29个检测项目中,常规方法确认的方法检出限被判为离群值占27.6%。取最大值存在数值偏高的风险。提出了用曼德尔k检验法识别1组方法检出限数据中的离群值,该方法同样可以用于实验室数据与标准文本中方法检出限符合性判断。     

提高TEOM数据准确性和有效率的方法

基于振荡天平法颗粒物自动监测仪器在实际应用中存在的问题,在分析其工作原理的基础上,提出了增加光散射组件的辅助方案。实测结果表明：两者结合可以提高仪器检测数据的准确性和有效率,增强仪器的稳定性和可靠性,使仪器更加\"皮实耐用\"。     

基于方法验证数据用Top-down方法评估测量不确定度

依据现有指南和规范,在分析方法标准验证实验和报告中,常常分别评估准确度和精密度。这容易导致以加标回收率表示的准确度数据缺乏良好精密度支持的现象。基于ISO 11352原理,首次提出在不增加实验室分析人员工作量的情况下,利用自上而下技术评估方法测量不确定度,即同时考虑准确度与精密度作为一个综合性指标评估方法性能。这是标准制修订时落实测量不确定度条文一条操作性强的技术路线。利用改进后的加标回收率计算结果评估方法准确度。5组方法验证实测数据表明,用测量不确定度这一综合性指标评估方法性能比分别用准确度和精密度指标更符合实际情况。他可引导实验室分析人员在设计和处理方法验证数据时,更加重视方法精密度。在修订HJ 168—2010时,建议增加测量不确定度这一综合性指标评估方法性能。     

环保验收监测异常数据的分析与处理

介绍了目前对环境监测异常数据研究状况,简述了环境监测异常数据的辨识方法,分析了环境监测异常数据产生的原因,提出在建设项目环保验收监测过程中异常数据的处理,以及防止产生异常数据的措施.     

环境空气自动监测异常数据的判断与处理

目前,我国几十个城市有环境空气自动监测系统,为保证监测数据的真实性、可靠性和完整性,对自动监测数据异常突变值的判断和处理显得尤为重要。     

6项环境监测分析方法标准中钴、铬、钼、钛的不确定度分析及其在达标判定中的应用

研究依据测定不确定度的基本理论和ISO 21748：2017《采用重复性、再现性和正确度评估测量不确定度的导则》,提出了基于中国环境监测分析方法标准多家实验室验证中已获得的数据计算合成标准不确定度的方法,将方法标准中规定的重复性、再现性等指标与合成标准不确定度进行了衔接。分析了近年发布的6项水质监测分析方法标准中钴、铬、钼、钛等4种金属元素的相对合成标准不确定度,结果表明：被测量的浓度是影响方法标准测量不确定度的重要因素。对于火焰原子吸收分光光度法（FAAS）和石墨炉原子吸收分光光度法（GAAS）,样品浓度为方法标准测定下限3倍左右时,测定结果的相对标准不确定度可保持在15%以下;对于电感耦合等离子体发射光谱法（ICP-AES）,样品浓度为方法标准测定下限3~5倍时,测定结果的相对标准不确定度为12%~17%;对于电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）,钛元素浓度为测定下限3倍左右时,相对标准不确定度在15%以下,而钴、铬、钼的浓度在测定下限40~100倍以上时,相对标准不确定度在15%以下。6项方法标准可分别用于《地表水环境质量标准》（GB 3838—2002）以及22项水污染物排放标准钴、铬、钼、钛的达标监测。     

环境空气自动监测方法检出限相关问题探讨

探讨了环境空气自动监测中实际评估方法检出限的意义,详细介绍了常规气态污染物自动监测方法检出限的评估方法。并以EC 9850型SO2分析仪为例,说明了环境空气自动监测的测定步骤和方法检出限的计算。     

两种吹扫捕集浓缩仪在测定土壤VOCs时的性能比较

从仪器精密度、方法检出限、准确度等角度对吹扫捕集浓缩仪Stratum PTC与Eclipse 4660的性能进行比较。结果表明,大部分分析物用Stratum PTC的方法检出限略高于Eclipse 4660,但精密度比Eclipse 4660稍差;Eclipse 4660用于分析极性的、水溶性物质的效果比Stratum PTC好,回收率更高。两种吹扫捕集仪的测试结果均满足《土壤和沉积物挥发性有机物的测定吹扫捕集/气相色谱-质谱法》(HJ 605-2011)标准方法的指标要求。     

总有机碳测定仪TOC-5000A与Aurora 1030W性能的比较

从仪器精密度、方法检出限、准确度、工作曲线线性范围等角度对总有机碳测定仪TOC-5000A(高温燃烧+非分散红外法)与Aurora 1030W(湿式氧化)的性能进行比较.研究结果显示,TOC-5000A方法检出限(0.535ppm)高于Aurora1030W(0.047ppm),且在较低有机碳浓度下(1ppm)精密度差于Aurora 1030W.但在较高有机碳浓度条件下(10ppm),TOC-5000A精密度优于Aurora 1030W.在不同水样中加入标准物质后计算方法回收率,两台仪器的测试结果均大于90%.在样品量较低的情况下,碳加入量与两台仪器响应值的线性关系均较差,响应因子随碳加入量的增加呈现显著降低的趋势,并分别在升至2μg(Aurora 1030W)与0.16μg(TOC-5000A)后达到稳定.     

Determination of Water-soluble Atmospheric Aerosols Using Ion Chromatography

A field study was established to investigate the chemical composition of atmospheric aerosols in Chicago, IL. One goal of this study was to determine the influence of precursor trace gases and local meteorology on concentrations of secondary aerosol ionic species. This paper describes the method details, shows the method is analytically valid, and reports overall as well as some specific results found during the field study. Two particulate air samples were collected per day onto quartz fiber filters at the Loyola University Chicago Air Station during the summer months in 2002–2004. In parallel, mixing ratios of ozone and nitrogen oxides were monitored and weather parameters were recorded. Particulates were extracted from the filter substrates and the subsequent solutions were analyzed by ion chromatography for anions, including low molecular weight organic acids, and cations. A washing procedure was implemented to reduce the high background values of the quartz fiber filters. Method validation showed that the collection method was efficient for all ions with exception of nitrate, whose efficiency of 70% indicated losses caused by volatilization. The extraction method also proved efficient for both field and laboratory samples, and the repeatability of the method was high with relative standard deviations less than 10% for all ions. Reproducibility of the results was determined by comparison of sulfate to sulfur analyzed by total reflection X-ray fluorescence spectrometry and proved to be high as well. Concentrations differed significantly between the three summer studies due to varying levels of precursor species as a consequence of distinct temperatures and wind direction profiles.     

彩釉砖的辐射水平及其放射防护管理

简述了我国国产彩釉砖的辐射水平、室内装修彩釉砖的限值以及它对人体产生辐射的途径，提出了放射防护管理措施和存在的问题。     

新型反应器式BOD快速测定仪的性能研究

BOD是反映水体有机污染的主要参数,广泛应用于水体监测、污水处理厂的运行以及水与废水处理的教学与研究工作。传统的BOD测量需要5天,耗时费力。因此,开发BOD快速测量方法及仪器十分重要。文章针对一种新型反应器式BOD快速测定仪在仪器化过程中需要解决的一些问题进行了探讨。包括固定化微生物颗粒制备、反应温度的优化、有无搅拌条件、仪器性能等。实验结果表明,最适宜的测量温度为30℃,可以利用微量曝气代替磁力搅拌,以方便仪器的制作。在对150mg/L的GGA标准液进行的5次测定实验中,测量结果的最大偏差≤10%,精密度为4.6%。该仪器的灵敏度与准确性均能满足BOD快速测量要求。     

环境监测数据异常值的判定及处置

准确、可靠的环境监测数据是环境管理的重要现实依据,因此正确鉴别和处理异常数据是环境监测工作中的关键环节。简述了环境监测异常数据的类型和产生的原因,对异常监测数据的处理措施进行了分析。提出,应建立健全环境监测质量管理体系、重视现场采样的信息化管理、正确填写监测原始记录和加强监测数据的审核。     

小秦岭金矿区矿山地质环境研究

为了了解小秦岭金矿区的地质环境,选用目前应用广泛的物元评价法、模糊数学评价法、灰色聚类评价法建立了地质环境评价模型,对小秦岭金矿区的地质环境进行了综合评价,结果表明,该地区的地质环境整体较好,局部地区已经严重恶化,同时,结合该地区的实际情况,提出了改善该地区地质环境质量的具体意见。