国内简讯

有机氟工业废水处理工艺　　同济大学污染控制与资源化研究国家重点实验室开展了用物化—生化工艺处理有机氟工业废水的研究 ,其中生化阶段采用水解酸化—生物接触氧化法。试验废水为氟橡胶、树脂工业的排放水和生活污水的混合 ,主要污染物为氟溶剂(CHF2 CF2 CH2 OH)、氟系表面活性剂 (C7F15COONH4 )等卤代有机物和SO2 - 4、Cl- 、Al3+ 等无机盐类 ,COD为 15 0～ 2 2 0mg/L ,pH为 7.0～ 8.5 ,水温为 2 2～2 6℃ ,BOD5/COD为 0 .0 7,可生化性差 ,无机盐浓度高 ,毒性大。试验结果表明 ,水解酸化可将含氟废水的BOD5/COD由 0 .2 …     

国外动态

蒸发—焚烧法降低废水处理费用Chemical Engineering,2 0 0 1,10 8( 6 ) :2 3　　在 2 0 0 1年 5月德国 Düsseldorf举办的环境技术展览会上 ,韩国 Key Engineering公司展出了一种焚烧系统 ,用于处理含低沸点有机化合物或形成共沸点混合物的废水。这类废水的焚烧需要消耗大量的能量 ,因为废水中的化合物不易浓缩。该新方法可将能耗降低 70 %～ 75 %。在该新工艺中 ,废水先用低压蒸汽进行蒸发 ,与1 0 0℃空气混合后进入一个再生式热氧化 ( RTO)装置。有机化合物在 1 2 0 0℃被氧化成二氧化碳和水。由蒸发器排出的非挥发性物质被喷入一个…     

湿式氧化法处理工业废水在日本的应用

湿式氧化法是将废水中可氧化的有机物或无机物,用空气或含氧气体,在高温(200—280℃)、高压(35～100公斤/厘米~2)条件下氧化(又称液中燃烧),除去其中的 COD 等的方法。仅在运转开始时用蒸气或其他热源加热系统,在正常运转后能够由氧化放出的热来维持反应温度,具有不必外加辅助热源的特点。该法工艺技术是美国 Zimpro 公司开发,在日本已获得广泛的应用。湿式氧化的工艺流程极为简单,运转控制也很容易。根据废水的特性和处理的目的要求,可将湿式氧化法的应用概略分     

含氯苯和对邻硝基氯苯农药废水的混凝—氧化预处理

采用混凝沉淀 -芬顿试剂氧化对含氯苯和对邻硝基氯苯农药废水进行预处理 ,探讨了不同条件下农药废水的处理效果。结果表明 ,废水经混凝处理后可去除 46 .2 %的COD ,BOD5/COD值有一定程度的提高 ;废水经芬顿试剂氧化处理后可去除 5 0 .9%的COD ,BOD5/COD值可从 0 .0 4提高到 0 .1     

通用废水脱色法

澳大利亚政府研究机构Csiro成功示范了一种催化湿式氧化法,可用于处理造纸、纺织、制革、奶品及炼铝等工厂的废水.在用500 L/d中试装置处理造纸厂废水的试验中,脱色率达90%以上,除臭率超过95%,COD去除率超过80%. 造纸废水所含的污染物主要是木质素类有机物,很难用常规生物法处理.澳大利亚规定的废水色度排放标准是300以下.Csiro的方法可将炼铝厂废水的色度降至150以下,造纸厂废水的色度降至100以下,纺织厂废水的色度降至自来水的水平. 该工艺是在低于100℃和5 bar以下,将空气或氧气鼓泡通入废水中 .在废水COD低于10000 mg/L时,使用空气就可满足要求,当废水COD负荷更高时,需通入氧气.     

国外动态

湿式氧化技术的应用化学工场,26[3],85(1982). 湿式氧化技术应用于工业废水处理。该法同生物处理法和高温燃烧法相比,具有处理废水浓度比较高,(浓度范围20-200克/升),适合于处理难分解的有机废水;在处理过程中能够回收能量等优点。因此,这种方法在以下三个方面得到应用。     

臭氧氧化法深度处理印染废水生化处理出水

采用臭氧氧化法深度处理印染废水生化处理出水。实验结果表明,在进气流量为2.5 L/min、进气中臭氧质量浓度为12.5 mg/L、臭氧通气时间为30 min、后续反应时间为30 min的条件下,废水的COD去除率约为40%,色度去除率大于95%,处理后废水色度小于5倍,COD为45～70 mg/L,BOD5为10～13 mg/L,BOD5/COD=0.2,出水可生化性有所提高。三维荧光光谱分析和相对分子质量分布检测结果表明,臭氧氧化处理后废水中相对分子质量较大的物质被降解为相对分子质量较小的物质。     

CuMn/ZrAlTi-堇青石蜂窝陶瓷催化氧化法处理含酚废水

选取球状堇青石蜂窝陶瓷作为催化剂基体,制备了CuMn/ZrAlTi-堇青石蜂窝陶瓷催化剂,采用XRD、X射线光电子能谱(XPS)、比表面积测定(BET)等分析方法对其进行了表征,测定了其催化湿式氧化含酚废水的活性及催化剂抗压强度、脱落率、Cu2+溶出浓度等性能指标.实验结果表明:CuMn/ZrAlTi-堇青石蜂窝陶瓷催化剂在反应温度220℃、压力5 MPa、搅拌速率为600 r/min时,催化湿式氧化反应300 min,COD去除率可达94.6％;球状CuMn/ZrAlTi-堇青石蜂窝陶瓷催化剂具有强度高、易装填、易更换、脱落率低等特点,Cu2+溶出浓度低于国家排放标准,适合工业化处理含酚废水.     

氮掺杂活性炭催化湿式氧化—Ca（OH）2沉淀工艺去除草甘膦废水中的磷

用30%（w）H₂O₂溶液氧化处理活性炭（AC）,再以三聚氰胺为含氮前驱体经高温处理制得氮掺杂AC催化剂。采用催化湿式氧化（CWO）法去除草甘膦废水中的有机磷（OP）,将其彻底氧化降解为PO₄^3-,再利用Ca（OH）₂沉淀法去除总磷（TP）。表征结果显示：氮掺杂改性可在AC表面形成多种含氮碱性官能团,从而提高其对OP的催化氧化活性。实验结果表明：在温和的工艺条件下（130 ℃,1 MPa）,该催化剂对不同来源废水的OP去除率均高于90%;当m（Ca（OH）₂）∶m（TP）为20时,Ca（OH）₂沉淀可有效去除CWO出水中的TP,最终出水TP质量浓度小于5 mg/L,可有效缓解后续生化系统除磷的压力。     

氮掺杂活性炭催化湿式氧化—Ca(OH)_2沉淀工艺去除草甘膦废水中的磷

用30%(w)H_2O_2溶液氧化处理活性炭(AC),再以三聚氰胺为含氮前驱体经高温处理制得氮掺杂AC催化剂。采用催化湿式氧化(CWO)法去除草甘膦废水中的有机磷(OP),将其彻底氧化降解为PO_4~(3-),再利用Ca(OH)_2沉淀法去除总磷(TP)。表征结果显示:氮掺杂改性可在AC表面形成多种含氮碱性官能团,从而提高其对OP的催化氧化活性。实验结果表明:在温和的工艺条件下(130℃,1 MPa),该催化剂对不同来源废水的OP去除率均高于90%;当m(Ca(OH)_2)∶m(TP)为20时,Ca(OH)_2沉淀可有效去除CWO出水中的TP,最终出水TP质量浓度小于5 mg/L,可有效缓解后续生化系统除磷的压力。     

超临界水氧化法处理污水处理场的污泥

美国得克萨斯洲Harlingen市建成第一套超临界水污泥处理装置,现正进行试运行,待第二套装置建成后,污泥总处理能力约为35000加仑/d(污泥固体质量分数为7%～8%),可处理掉2座城市污水处理场和1座工业废水处理场产生的全部污泥. 这是超临界水氧化法首次工业化用于处理污水场污泥.在1100、3400磅/英寸2及有氧存在的条件下,有机物被氧化成二氧化碳和水,重金属被氧化成不能被滤出的状态. 该装置的投资为300万美元,污泥(干泥)处理费约为180美元/t,而土地施用法和土地填埋法对污泥的处置费用为275美元/t .该装置处理1 t干泥产生的废热及CO2产品可销售120美元,从而使处理费用降至60美元/ t. (以上由陈殿英供稿)     

高级氧化法预处理毛皮加工工业园区集中废水

分别采用臭氧氧化和Fenton氧化两种高级氧化法对毛皮加工工业园区集中废水处理厂的进水进行了预处理,考察了各工艺条件对废水COD去除效果的影响,并比较了两种方法对废水可生化性的改善情况。实验结果表明:在初始废水pH为8、臭氧投加速率为1.2 g/h的最适宜条件下,臭氧氧化法的COD去除率最高达72.7%,废水的可生化性显著提高,废水BOD5/COD由初始的0.06提高至0.12;在,n(Fe~(2+)):月(H_2O_2)=1:10、H_2O_2投加量为1.5 mL/L,、初始废水pH为2.5的最适宜条件下,Fenton氧化的COD去除率最高达33.4%,但废水可生化性不大;经臭氧氧化和Fenton氧化处理后,废水中的不饱和结构物质均得到了有效降解。     

催化湿式氧化中多相非贵金属催化剂的研究进展

催化湿式氧化（CWAO）法是一种利用溶解氧去除废水中高毒性、难降解污染物的新型水处理技术。在催化湿式氧化中应用的催化剂有贵金属催化剂和非贵金属催化剂两种。在零附加值的废水处理过程中,使用非贵金属催化剂替代贵金属催化剂,在经济上更具有优势。对近年来用于催化湿式氧化废水处理过程中的多相非贵金属催化剂进行了综述。     

改性粉煤灰吸附-高级氧化法处理奥里油废水

将氯化铁改性粉煤灰（简称改性粉煤灰）吸附处理与高级氧化和生物处理等技术进行优化组合，以期得到简便而有效的处理奥里油废水（简称废水）的组合工艺。研究结果表明：在废水COD平均为4600mg／L、改性粉煤灰加入量为50g／L、废水pH为7～9、吸附时间为1h的条件下，COD去除率达30％。采用“改性粉煤灰一次吸附-湿式均相催化氧化-厌氧生物过程-改性粉煤灰二次吸附”组合工艺处理废水时，改性粉煤灰不但具有较好的预处理效果，且还有较好的后处理能力；湿式均相催化氧化的催化剂用量少（Cu（NO3）2为2．0g／L）、操作条件温和（2．5MPa，180℃，pH5—7，1h）；厌氧生物过程中不需特殊筛选的菌种，易操作控制；经该组合工艺处理后，废水COD从4600mg／L降至55mg／L，COD去除率为98．4％，达到GB8978-1996《污水综合排放标准》的一级排放标准。     

国内简讯

工业废水预处理新工艺———催化还原内电解法　　由同济大学完成的“难降解工业废水预处理新工艺———催化还原内电解法的研究” ,日前通过技术鉴定。工业生产废水含有许多生物难降解物质 ,传统的生物氧化方法不能彻底解决有机物污染问题。针对这一现状 ,研究人员开发出“催化还原内电解工艺” ,即通过廉价单质铁或铝的氧化 ,将有机物还原 ,特别是一些难生化 ,含有双键、强拉电子基团、偶氮键、苯环的物质。该方法工艺操作简单 ,投资和运行费用低廉。该研究中的催化铁内电解方法已申请国家发明专利。针对上海桃浦工业区废水量大、水质组成…     

铁屑流化床预处理-催化氧化-混凝沉淀组合工艺处理有机硅废水

采用铁屑流化床预处理、负载活性炭催化剂催化氧化和混凝沉淀组合工艺处理有机硅废水。废水经铁屑流化床预处理后Cu^2＋的去除率达99．90％,COD去除率达23．9％;负载活性炭催化剂催化氧化的最佳工艺条件：催化剂质量浓度为0．5g/L,H202质量浓度为2400mg/L,不投加FeSO4,反应时间为60min,体系pH为3-4,COD去除率达82％。催化氧化后的废水经混凝沉淀处理,调节pn为8-9,可达标排放。     

废水中氨氮湿式空气氧化和超临界水氧化研究进展

湿式空气氧化法(WAO)和超临界水氧化法（SCWO)废水处理技术近年已有广泛研究。当催化剂存在于氧化体系时,不仅能降低反应温度、压力,而且可提高废水中有害物质的降解效率。介绍了氨的湿式空气氧化和超临界水氧化催化剂应用的研究进展、各种催化剂在超临界水中的稳定性能及氨的催化超临界水氧化情况。     

国外动态

超导磁铁法去除废水中的磷酸盐Chemical Engineering,1999,10 6( 11) :2 1　　日本 Hitachi责任有限公司开发出一种利用超导磁铁去除废水中磷酸盐的方法。该法可连续去除大流量、低浓度 (含磷酸盐质量分数 0 .2～ 0 .3mg/L)废水中约 78%的磷酸盐。常规的方法是在大型沉降池中用絮凝剂使磷酸盐沉降去除 ,所需时间为 1 0～ 2 0 h。新方法是在废水中加入硫酸亚铁的同时加入一些磁铁矿石 ,矿石分布在所形成的絮团中 ,使絮团带有磁性。该系统有 2级由超导磁铁磁化的金属丝网。第一级操作场强为 0 .5T,约 70 %的大絮团被去除。第二级为深度处理…     

采用絮状锰悬浊液催化剂空气氧化处理含硫废水

探讨了一种快速降解含硫废水中硫化物的新方法。用可溶性二价锰盐在pH为10．5－12．0时曝气,制得絮状锰悬浊液催化剂。使用该催化剂可将废水中S^2-的氧化反应速率大为提高,反应时间大为缩短,S^2-去除率几近100％;同时还可大大降低废水的COD,因此可大大降低生化处理系统的负荷。处理S^2-质量浓度为50－2000mg/L含硫废水的最佳工艺条件：絮状锰悬浊液催化剂与废水的体积比为0．8－1．0,pH为10－12,曝气量为50L/h左右,反应温度为15－45℃。絮状锰悬浊液催化剂可循环使用。     

不同氧化法对模拟聚合物驱废水降黏效果的影响

分别采用UV-Fenton试剂氧化法、次氯酸钙氧化法和二氧化氯氧化法处理模拟聚合物驱废水,考察了各工艺条件对废水降黏效果的影响。实验结果表明:在初始废水pH为7、反应温度为50℃、反应时间为20 min的条件下,UV-Fenton试剂氧化法适宜的H2O2加入量为1 mmol/L,n(H2O2)∶n(Fe2+)=10,处理后废水降黏率达65.7%;次氯酸钙氧化法适宜的次氯酸钙加入量为500 mg/L,处理后废水降黏率达81.7%;二氧化氯氧化法适宜的二氧化氯加入量为100 mg/L,处理后废水降黏率为40.9%。3种氧化法对模拟聚合物驱废水的降黏率大小顺序为:次氯酸钙氧化法>UV-Fenton试剂氧化法>二氧化氯氧化法。