国外动态

托普索烟气脱硫法 Topsoe公司技术座谈资料,1988年。丹麦托普索公司(HALDOR TOPSOE A/S)开发的WSA-2(湿式硫酸)法,是从任何含硫废气或烟道气中除硫并产生93—97％浓硫酸的催化过程。所处理的废气组成:SO_20.05—6％,H_2S0.05—50％,H_2O0—25％,烟尘0—10毫克/标米~3。关键过程与设备有两个。一是燃烧与氧化过程,即将含H_2S或其他可燃气体在焚烧催化剂作用下生成SO_2,然后SO_2在硫酸催化剂作用下于420℃转化为SO_3,焚烧与氧化过程在SO_2转化器中进行。二是SO_3水     

合成氨含硫废气的综合利用：康开特（CONCAT）法生产硫酸

1.概述山西化肥厂以煤为原料,日产千吨合成氨。净化过程中产生的含硫废气,通过西德鲁奇化学与冶金工业公司开发的湿式接触法生产硫酸工艺,将湿的SO_2气体于高温下,直接在五氧化二钒催化剂上进行氧化,回收低浓度的H_2S,CS_2,COS,制取78％H_2SO_4。放空尾气SO_2含量小于200ppm,达到先进的排放标准。 2.废气来源 (1) 主要废气来自低温甲醇洗涤工序。其成份为:CO_2297.03、CH_40.48,H_2S2.03、H_20.17、CO 0.03、C_2H_60.26(单位为体积％),气量为21488标米~3/小时;温度20℃;压力1.45巴(绝)。 (2) 由氨回收来的酸性气体,含有微量的H_2S,NH_3和CO_2。气量为650标米~3/小时。 (3) 由氨贮罐来的弛放气,含有不凝     

核辐射法净化废气

核辐射法净化工业废气是同时去除 SO_2和 NO_x最有效的方法之一。该工艺包括:向废气中加少量氨、用电子束辐照废气,NO_x 和 SO_2同氨反应转成农用复合铵肥、再用电收尘器捕集下来。日本已在一家铁厂建成投产一座中间工厂,最大废气净化量10000米~3/时,对200—2000ppm 的 SO_2和160—620ppm 的 NO_x 有很高的去除率。美国也在大型燃煤电站上建造废气辐照净化装置。成本估算表明,用电子束辐射净化废气的成本比湿法处理低40％。     

国外动态

1982年日本三菱人造丝公司开始采用以抽提丁二烯后的 C_4馏份为原料生产 MMA(甲基丙烯酸甲酯)的新技术路线。该法打破了丙酮氰醇法(AGH法)在 MMA 生产中的长期拢断地位。ACH 法生产 MMA,废酸量约为 MMA 产量的2.5—3.5倍,一般采用硫酸回收法对废酸进行处理,即将废酸在800℃以上加热分解,使 SO_4~(-2)变成SO_2,使 NH_3转化为 N_2,然后使 SO_2氧化成硫酸。由于原料供应困乏及三废问题等,使 ACH 法难以得到更大的发展。三菱新法三废治理措施是:氧化工序产生的废气(含有机物、CO 的低 O_2浓度的气体)     

氨酸法治理硫酸尾气副产液体SO2和固体硫铵的环境效益和经济效益

苏州硫酸厂采用氨酸法治理硫酸尾气副产液体 SO_2和固体硫铵。经过三级复喷复挡治理后,尾气中SO_2浓度降至274.8ppm,基本上消除了 SO_4对大气、人体和作物的污染与危害;九年来共节支增收375.38万元,年均创收25万元。监测数据说明,氨酸法治理硫酸尾气在技术上是成熟的,在经济上是合理的。同时文中指出因原料涨价而造成的后果,给尚未治理硫酸尾气的硫酸厂提供了参考。     

两段氨吸收法净化硫酸尾气副产固体亚硫酸铵

新沂磷肥厂采用两段氨吸收法净化硫酸尾气副产固体亚硫酸铵,取得了较好效果。SO_2总吸收率达97％以上,每年少向大气排放520吨左右的SO_2,排空尾气中SO_2浓度<300ppm,大大减轻对大气和农作物的污染与危害;副产固体亚硫酸铵,每年可创综合经济效益44.5万元。     

用废碱液吸收硫酸尾气

我厂硫酸车间采用硫磺制酸,生产工艺为两转两吸,年产量8万吨。生产正常时,硫的平均总转化率为99.5%,尾气中 SO_2浓度为500—600ppm,酸雾量为300毫克/米~3,尾气经95米高烟囱放空。为了进一步减少SO_2污染,根据我厂的具体情况,将染料还原靛蓝生产过程中排出的废混碱液(10%,含NaOH 和 KOH)作为硫酸尾气的吸收液。该反应生成物为亚硫酸氢盐的混合物。     

硫酸生产过程中硫流失量的控制

株洲化学工业集团公司通过对1987年硫酸生产系统的硫流失总量测算剖析,查明了硫流失的形态、去向和原因。在采取了一些控制措施后,硫流失得到控制,并取得较好的效益。与1987年相比,1990年废水、废气排放达标率均提高10％以上,生产岗位空气中SO_2合格率达到95％,年压缩废水排放量54万吨,吨酸硫流失量下降了10.09公斤,年节约硫铁矿5661吨,增产液体SO_2产品3000余吨,创产值200万元/年,利润达60余万元。     

两段氨-酸法制取液体SO_2在小硫酸厂中的应用

用两段-氨酸法回收硫酸厂尾气中的SO_2制取液体SO_2在国内大厂中,南化氮肥厂已于1978年获得成功并已投入生产。此法吸收率高,可使排空尾气中的SO_2浓度≤100ppm,基本上解决了SO_2的污染问题。但此法在小型硫酸厂中应用尚少。我厂硫酸车间于1978年正式投产,设计能力为1万吨/年(100％硫酸),采用单转化法水洗净化流程,并设有亚硫酸铵法尾气回收装     

国外动态

萘酚生产废水含有大量无机盐(Na_2SO_4、Na_2SO_3)和有机物(β-萘磺酸和其他)。采用电渗析法可以有效地净化该废水,并能得到氢钣化钠和硫酸。实验是在装有离子膜、铂钛阴极和阳极的三室电渗析器内进行。离子膜牌号为 MK-40和 MA-40,电流密度为0.08—0.12安/厘米~2。电解4～5小时,无机盐去除率达97—99%,有机物去除率达95—98%(按 COD 计)。净化后的废水可回用。阴极电解液硫酸(70克/升)和阳极电解液氢氧化钠(60克/     

氨法吸收硫酸尾气,生产液体二氧化硫和氮磷复肥

我厂硫酸生产年产量为12万吨,采用一转一吸水洗净化流程,尾气中SO_2浓度约3—4％,超过排放标准3倍,每年约有3500吨SO_2排入大气,造成严重的污染和资源浪费。根据原料来源和产品销售情况,我厂选择了氨法吸收硫酸尾气的方案。采用该法处理后,我厂尾气中SO_2浓度最高为108公斤/小时,最低时只有36公斤/小时(62米高烟     

两段氨法处理硫酸尾气工业试验

在一段氨法的装置上再增加一段吸收设备,即成为两段氨法装置。可以使硫酸尾气中SO_2的吸收率由90％增加到98％;排空尾气中SO_2的浓度由500ppm下降到100ppm以下。可以从年产22万吨硫酸尾气中多回收SO_21,100多吨,可增加收入13万多元。按照允许排放的浓度推算,原来60米高的排气烟囱几乎可降低一半。两段氨法的关键在于适当降低循环母液的浓度和S/C值,既可避免氨分压增大,造成氨的损失增加,又可以保証较高的SO_2吸收率。所以两段氨法可以在第一段用较浓的母液而在第二段则用较稀的母液,以达到提高SO_2吸收率的目的。     

硫酸烧渣制取硫酸亚铁的研究

本文叙述了用硫酸烧渣制取硫酸亚铁的试验结果。硫酸烧渣经还原处理后,在适宜条件下,用废硫酸一次浸取,得到纯度在95%以上的 FeSO_4·7H_2O 产品。通过对浸取率影响因素的研究,得到了浸取反应的最佳工艺条件。在80℃下用25%硫酸浸取还原渣(固液比为0.30)20分钟,得到合格的硫酸亚铁产品。它可用于含硫废气净化和含砷废水的处理。这项试验研究为硫酸烧渣的综合利用提供了一种途径。     

改革开车点火工艺减少SO2污染

硫酸生产开车点火造成的SO_2污染,一直是各硫酸厂亟待解决的问题,《化工环保》本期发表了刘少武等三位同志的文章,各自介绍了本厂多年来实施的开车点火方法,在减少 SO_2 对环境的污染方面取得了较好的效果,很值得各硫酸生产厂(或车间)借鉴。过去,各硫酸厂只注重生产系统尾气中排放 SO_2的治理,认为开车点火造成的 SO_2污染微不足道,是不可避免的。这种观点是十分错误的,必须破除,否则,对创建清洁文明工厂和六好企业将是很大的障碍。     

硫酸尾气增设第二段回收处理装置获得成功

衡化公司合成氨厂在硫酸尾气的处理工艺中增设复喷复档二段回收装置,取得了显著的环境、经济效益,尾吸效率达到93％以上,二段出口SO_2浓度平均为220ppm,达到世界银行现行环保规定(≤300ppm);每年可回收SO_2400吨,硫酸矿耗下降5公斤/吨酸,每吨液体SO_2分解用酸可下降200公斤,每年可为企业增收20万元的利润。     

半干法高活性脱硝剂的制备及其脱硝性能

针对工业上100℃以下的中低温NO废气处理成本高、脱除困难等问题,以氢氧化钙为吸收剂、过碳酸钠为氧化剂,制备用于烟气半干法同时脱硫脱硝的高活性脱硝剂,并研究了NO去除率的影响因素。当气体总流量为1.2 L/min、O_2体积分数为10%、SO_2质量浓度1 428 mg/m~3、N_2为载气时,适宜的工艺条件为:氧化剂与吸收剂质量比5∶8、高活性脱硝剂中液固比80%、反应温度60℃、入口NO质量浓度670 mg/m~3。在此条件下,NO去除率达到55%以上,SO_2去除率达到100%。     

用含锰废渣吸收低浓度SO2制取MnSo4,H2O的研究

在实验室中用MnSO_4·H_2O生产中排出的含锰废渣吸收低浓度SO_2制取MnSO_4·H_2O的研究中,探讨了吸收液的固液比对生成酸浓度、SO_2吸收量、Mn的浸出率和pH对SO_2吸收量的影响;在最佳操作条件下(固液比1∶5,溶液 pH1.5—2),SO_2吸收率和渣中锰的浸出率大于90%,产品中 MnSO_4·H_2O 的含量高于94%,基本达到国家二级品标准。     

臭氧氧化—钙法吸收工艺对烟气的同步脱硫脱硝

针对中国石化镇海炼化乙烯动力锅炉烟气的特点,进行烟气模拟,采用臭氧氧化—钙法吸收同时脱硫脱硝工艺处理模拟烟气。实验对比了单独脱硫和脱硝过程与同时脱硫脱硝工艺的脱硫、脱硝效果,探究了烟气在反应器中的停留时间、臭氧投加量和烟气含氧量对SO_2去除率和NO_x去除率的影响。实验结果表明:SO_2和NO的共存可促进污染物的去除;烟气停留时间延长,SO_2去除率提高,NO_x去除率先升高后降低;臭氧与NO摩尔比增加,NO_x去除率提高,SO_2去除率略有降低。综合考虑选择烟气停留时间3.4 s,烟气含氧量12%(φ),臭氧与NO摩尔比0.7,在此工艺条件下反应70 min,NO_x去除率为73.8%,SO_2去除率为74.1%。     

废弃SCR催化剂中钒和钨的浸出及回收

采用NaOH溶液一次性浸出废弃SCR催化剂中的钒和钨,并用硫酸对浸出液进行除杂,再利用NH4Cl和硫酸分步对浸出液中的钒和钨进行沉淀回收。在NaOH质量分数40%、液固比8、浸出时间4 h、浸出温度90℃的最佳碱浸条件下,钒和钨的浸出率分别达到90.44%和84.49%。除杂过程的铝去除率达到100%,硅去除率达到77.56%。在沉钒pH为8.0、n(NH_4~+)∶n(V)为4的最佳沉钒条件下,钒回收率达到82.79%。在n(SO_4~(2-))∶n(W)为2的最佳沉钨条件下,钨回收率达到76.41%。     

新型热电厂烟气脱硫剂的制备及中试试验

采用乙醇胺、乳酸及乙醇合成了乙醇胺乳酸盐,并将其与水复配制得含水量为15%的乙醇胺乳酸盐离子液体脱硫剂(ELIL脱硫剂),探讨了中试脱硫试验过程中脱硫剂的SO_2吸收性能及重复使用性能。试验结果表明:在长达72 h的吸收过程中,该脱硫剂的硫容(以SO_2计)与吸收时间呈一次函数关系;在硫容达到3.0%左右时,ELIL脱硫剂的黏度达到最大值;以w(SO_2)为0.69%的模拟烟道气连续中试运转72 h,尾气中的SO_2质量浓度远小于50 mg/cm~3,达到GB 13271—2014《锅炉大气污染物排放标准》的要求;使用5次后,ELIL脱硫剂的饱和硫容基本稳定在4.6%,重复使用性良好;随着重复使用次数的增加,SO_4~(2-)积累量逐次增加,可通过加入Ca(OH)_2除去SO_4~(2-),提高ELIL脱硫剂的脱硫性能。