有机锡对海洋环境的污染及各国的对策

有机锡化合物为金属化合物中少数毒性较大的有机化合物之一.有机锡化合物大致分为R_3S_nX型和R_2S_nX_2型两大系统.R_3S_nX型毒性较强,主要为三丁基锡和苯基锡化合物,它们用来作农药、杀虫剂,并用来生产船底及鱼网防腐涂料,以防止藤壶、藻类、贝类在船底及鱼网上附着.R_2S_nX_2型毒性较弱,大量用作塑料稳定剂.由于有机锡化合物对生物,特别是对海洋中贝类、鱼类的毒性较强,而海洋生物对其又有着较强的富集能力,因此,有机锡对海洋环境的污染引起了各国的普遍关注.     

气相色谱法测定海水及底质中微量三丁锡化合物

近年来,有机锡化合物正广泛地应用于氯乙烯制品的稳定剂,船底防污涂料、海中构筑物等的防污剂、木材防腐剂、农药等领域。通常船底防污涂料的防污剂为含铜化合物和三丁锡化合物、三苯锡化合物等有机锡化合物,这种防污剂自涂膜表面逐渐向海水中溶出,故可防止船底海生生物的附着。据报道,它们的溶出速度分别为10-40,1.5-2.0,1.3μgcm-2/天。用火焰AAS法定量锡比定量铜等其他金属元素的灵敏度要低且很不方便,另外,需用酸分解有机锡化合物,以无机锡进行定量,这就难以定量测出有机锡化合物中的三丁锡、三苯锡     

泰国沿岸地区已受到丁基锡的污染

据泰国沿岸收集的堆积物的分析,该国沿岸地区已受到三丁基锡、二丁基锡和一丁基锡等丁基锡化合物的污染。     

三丁基锡生殖毒性的研究进展

有机锡化合物,特别是三丁基锡,广泛存在于环境中,对生物体以及生态环境存在着潜在的威胁。本文综述了三丁基锡对软体动物、鱼类和哺乳动物生殖机能的影响及其其可能的作用机制,指出了进一步的研究方向。     

液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用测定生物体中的有机锡

采用超声溶剂萃取和液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用(HPLC-ICP-MS)分析技术,测定了生物体中多种有机锡。用流动相作为超声萃取溶剂,沉降、过滤后的上清液,用HPLC-ICP-MS定性定量分析,五种有机锡化合物三甲基氯化锡、二丁基氯化锡、三丁基氯化锡、二苯基氯化锡、三苯基氯化锡作为目标物被测定,并测定了生物样品中五种有机锡的加标回收率均为50%~130%。     

气相色谱法测定天然水中的丁基锡化合物

本文报告同时测定天然水中一丁基锡、二丁基锡、三丁基锡和四丁基锡化合物的方法。首先用NaBH4还原丁基锡化合物后CH2Cl2苹取,然后经1.5％OV-101-Chromosorb G(80-100目)柱分离,由带硫片的火焰光度检测器测定。本方法可测每升数十纳克(以锡计)的各种丁基锡化合物。     

含锡有机化合物对水生生物的毒性

据加拿大国家研究委员会报道,暴露在某些含锡有机化合物的水生生物可损害其生长、新陈代谢和繁殖,海洋科学研究所J.K.L.Thompson领导的研究组特别提到三丁基锡在水中浓度小到200ng/即可导致损害,研究人员提醒人们丁基锡和甲基     

多壁碳纳米管对三丁基锡的吸附行为及其细胞毒性效应研究

研究了多壁碳纳米管对三丁基锡(TBT)吸附行为,主要考察了溶液pH和盐度的影响作用.同时比较了无机锡、四丁基锡(TeBT)与三丁基锡在多壁碳纳米管上吸附行为的差异,并探讨了在多壁碳纳米管存在下三丁基锡的细胞毒性作用.研究结果表明多壁碳纳米管对丁基锡具有较强的吸附能力,吸附平衡时问短,能很快达到吸附平衡.溶液pH能影响这种吸附作用.三丁基锡在多壁碳纳米管上的吸附符合Langmuir和Freundlich吸附等温式,主要为疏水作用.在与多壁碳纳米管的共存体系中三丁基锡的细胞毒性效应有所削弱,这可能与多壁碳纳米管对三丁基锡的吸附作用有关.     

氢化发生/低温捕集/气相色谱/原子吸收法测定天然水中的烷基锡化合物

建立了天然水中一甲基锡（MMT）、二甲基锡（DMT）、三甲基锡（TMT）、一丁基锡（MBT）、二丁基锡（DBT）、三丁基锡（TBT）等烷基锡化合物同时测定的方法,该方法是将烷基锡化合物衍生为相应氢化物,经液氮低温捕集、色谱分离后由电热石英炉原子吸收检测。对分离度和灵敏度的影响因素进行了优化。绝对检出限为0.81～2.30ngSnn,相当于分析0.4L水时2.0～5.8ngSn/L。各烷基锡6ngSn的相对标准偏差,一般不超过9.2％,采用新的措施可以延长色谱柱使用寿命,本文还给出了海河河口水样的测定结果。     

南极长城湾附近和台湾以南部分海域水样中丁基锡化合物分析

对南极长城站附近水域及中国台湾以南海域采集的水样进行了分析研究。应用顶空固相微萃取（SPME）技术富集丁基锡化合物，由气相色谱分离后，表面发射火焰光度检测器测定，在两个水域均未检出三丁基锡，但存在一定量的三丁基锡降解产物，即二丁基锡和一丁基锡。     

太湖水体中丁基锡化合物污染现状研究

对太湖表层水、沉积物和水生生物样品的丁基锡污染物进行了研究.结果表明,绝大多数表层水样中未检出丁基锡化合物;沉积物样品中丁基锡的检出率为50%,浓度在0～0.95ng/g范围内,主要以一丁基锡为主;生物样品中检测到较高含量的丁基锡污染物,总丁基锡浓度为27.05～181.23 ng/g,这反映丁基锡具有明显的生物富集效应.生物样品中三丁基锡是主要污染物,大约占总丁基锡含量的70%.太湖中丁基锡的污染来源可能主要来自养殖网箱和船舶防污涂料的使用.     

几种海洋微藻对水中三丁基锡化合物的迁移和转化作用

实验表明，在半抑制效应浓度下纤弱角毛藻，扁藻，三角褐指藻对三丁基锡均有瞬时强吸附作用，其后，微藻对三丁基锡的吸收可单室生物积累模型描述，根据模型曲线拟合求出其总吸收饱和浓度和生物排出速常数，微藻对三丁基锡的生物富集因子高达１０＾４－１０＾５，主要取决于高比表面，高分配比和高摄取速率，７２ｈ纤弱角毛藻对三丁基锡的生物降解率在５％左右。     

有机锡的生物富集作用与生物效应

作为船只防污漆有效成分的有机锡化合物广泛存在于港口、海洋中，而生物富集是其迁移转化的重要途径之一。本文综述了有机锡特别是毒性最强的三丁基锡化合物在一些生物体内的检出水平、富集系数以及可能对生物造成的危害。     

我国部分城市海产品中丁基锡污染现状

采用气相色谱-表面发射火焰光度检测器联用技术,对在2001年8月～2002年3月间采集于我国几个城市的海产品进行了丁基锡污染测定.结果发现约有37%的样品中有丁基锡检出,其中三丁基锡为主要污染物,是由于三丁基锡在船舶防污涂料中的使用引起的.在采样的几个城市中,大连海产品中丁基锡检出率与含量相对较高.     

萃取/薄层色谱分离/闪烁记数法分析丁基锡化合物

为了应用同位素示踪技术研究了三丁基锡化合物在环境中的迁移转化规律,建立了萃取／薄层色谱分离／闪烁记数法分析＾１４Ｃ标记丁基锡的方法,研究了薄层色谱分离条件以及影响因素,首次测定了＾１４Ｃ标记三丁基锡在水、底泥、生物等环境样品中的回收率。     

有机锡的海洋环境化学

海洋环境中的有机锡化合物主要来源于海洋防污涂料。因而海洋环境中的有机 锡多以毒性较高的三有机锡衍生物而存在,如:三丁基氧化锡,三丁基氟化锡等。 有机锡对海洋生物的影响较大,特别是海洋指示性生物,如贻贝、牡蛎等。但是, 当有机锡进入海洋环境后,将经受着生物和非生物降解,转化成毒性较低的有机锡 衍生物,因此,认为在开阔海域一般不会造成严重的长期污染。相反,在一些特定 的海域,如:码头、贝类养殖场等,海洋有机锡的污染应引起足够的重视。文中指 出,需要进一步地加强有机锡的海洋环境化学研究,尤其是有机锡在海洋环境中的 迁移转化规律。     

雌二醇、壬基酚和三丁基锡对草金鱼血浆卵黄蛋白原含量的联合效应

雌二醇(17β-estradiol,E2)是生物合成的天然雌激素,壬基酚(nonylphenol,NP)和三丁基锡(tributyltin,TBT)则是人工合成的环境拟雌激素和环境抗雌激素,这3种污染物在自然水体中均广泛分布,给多种水生生物的健康造成威胁,然而其共同存在下的联合效应尚不明确.本文以草金鱼(Carassius auratus)为受试生物,以鱼体血浆中卵黄蛋白原浓度为观测指标,研究雌二醇和壬基酚的雌激素活性及三丁基锡的抗雌激素活性.在单独暴露实验的基础上,研究3种污染物两两联合及三者联合条件下对雄性草金鱼卵黄蛋白原的联合诱导效应.结果表明,雌二醇和壬基酚均能显著诱导雄性草金鱼合成卵黄蛋白原,三丁基锡对雄性和雌性草金鱼卵黄蛋白原含量均无显著影响.雌二醇和壬基酚共暴露时,壬基酚能促进雌二醇的雌激素效应;雌二醇与三丁基锡共暴露时,后者可抑制雌二醇的雌激素效应;3种污染物共同暴露时,三丁基锡也表现为抗雌激素效应.但壬基酚与三丁基锡共暴露时,后者未能抑制壬基酚的雌激素效应.上述结果表明天然雌激素、拟雌激素和抗雌激素之间存在复杂的联合效应,拟雌激素和抗雌激素的毒性效应并非简单地相互抵消,因此在生态风险评价时需全面评估不同类型环境雌激素之间的复合效应.     

性畸变疣荔枝螺体内总蛋白和酯酶同工酶的比较研究

通过运用统计学和垂直板型凝胶电泳(PAGE)的方法.对受三丁基锡污染的海洋腹足类动物疣荔枝螺群体的性畸变率(101)和种群的性别比例(SR)进行统计计算,并且对疣荔枝螺雄性、雌性及性畸变个体体内的总蛋白、酯酶同工酶进行研究.结果表明.三丁基锡污染能导致疣荔枝螺群体的101大幅度提高,SR减小.同时,总蛋白电泳和酯酶同丁酶结果显示,性畸变螺体体内蛋白表达量和酯酶活性趋向于与雄螺螺体相近,提示三丁基锡是导致雌性疣荔枝螺发生性畸变的主要原因,并且在蛋白表达水平上对性畸变螺体产生严重影响,使其蛋白表达量和酯酶活性趋向于与雄螺螺体相近.     

三丁基锡对正常人胚胎羊膜细胞凋亡的诱导作用

为了探讨三丁基锡(TBT,tributyltin)对正常人羊膜细胞FL(humanamnioticcells)凋亡的诱导作用,进行了流式细胞仪PIAnnexinⅤ双染色检测TBT对FL细胞凋亡的诱导作用,并采用荧光染料FITC标记的特异性的caspase3的抑制剂检测活细胞中caspase3的酶活性.实验结果表明,0、1、2、3、4μmol·L-1浓度的三丁基锡作用于FL细胞2h后,细胞凋亡率和细胞中caspase3酶活性都明显升高,且有良好的剂量效应关系.表明三丁基锡在一定浓度和暴露时间下能够诱导FL细胞的凋亡,而且在此过程中,caspase3起重要作用.     

三丁基锡对正常人胚胎羊膜细胞凋亡相关蛋白表达的影响

首次采用蛋白质印迹法研究三丁基锡(tributyltin,TBT)对正常人胚胎羊膜细胞FL(human amniotic cells)的Bcl-2、Bax和p53表达的影响.结果显示,在0、1、2、3、4μmol·L-1三丁基锡下作用2 h后,FL细胞的Bax蛋白表达量随浓度增加逐渐升高,Bcl-2蛋白表达量仅在3、4μmol·L-1浓度组相比于对照组明显下降.作为凋亡是否发生的决定因素,Bax/Bcl-2比值在三丁基锡高浓度组(3、4μmol·L-1)相比于对照有显著升高;而p53蛋白表达量没有明显变化.研究表明,Bcl-2和Bax参与了TBT诱导的细胞凋亡.