维生素B12催化纳米零价铁仿生降解全氟辛磺酸

研究了维生素B₁₂（VB₁₂）催化纳米零价铁（nFe⁰）仿生还原降解工业级全氟辛磺酸（PFOS）.结果表明,VB₁₂催化nFe⁰不仅能够降解支链PFOS,而且也能够同时降解直链PFOS,这是首次报道直链PFOS的仿生还原降解.PFOS降解过程可用准一级动力学模型模拟,且升高温度有利于PFOS的还原降解去除和脱氟.超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱（UPLC-QTOF）定性分析表明,PFOS仿生降解产物包括4种全氟磺酸类（全氟碳链长度为C4~C7）、9种全氟羧酸类（全氟碳链长度为C2~C7、C10、C11和C13）和5种多氟代酸类（即H-全氟己酸、H-全氟庚酸、H-全氟辛酸、H₂-全氟辛酸和H-全氟辛磺酸）化合物.全氟磺酸类和全氟羧酸类化合物首次在VB₁₂仿生催化降解PFOS的产物之中检出,其中全氟十一烷酸（C10）、全氟十二烷酸（C11）和全氟十四烷酸（C13）等长链化合物第一次在降解PFOS过程中被发现.在降解样中检出的H-全氟烷烃（链长为C2~C7、C10、C11和C13）是否是PFOS的仿生降解产物,还有待进一步研究确认.     

维生素B12催化纳米零价铁仿生降解全氟辛磺酸

研究了维生素B₁₂（VB₁₂）催化纳米零价铁（nFe⁰）仿生还原降解工业级全氟辛磺酸（PFOS）.结果表明,VB₁₂催化nFe⁰不仅能够降解支链PFOS,而且也能够同时降解直链PFOS,这是首次报道直链PFOS的仿生还原降解.PFOS降解过程可用准一级动力学模型模拟,且升高温度有利于PFOS的还原降解去除和脱氟.超高效液相色谱-四级杆飞行时间质谱（UPLC-QTOF）定性分析表明,PFOS仿生降解产物包括4种全氟磺酸类（全氟碳链长度为C4~C7）、9种全氟羧酸类（全氟碳链长度为C2~C7、C10、C11和C13）和5种多氟代酸类（即H-全氟己酸、H-全氟庚酸、H-全氟辛酸、H₂-全氟辛酸和H-全氟辛磺酸）化合物.全氟磺酸类和全氟羧酸类化合物首次在VB₁₂仿生催化降解PFOS的产物之中检出,其中全氟十一烷酸（C10）、全氟十二烷酸（C11）和全氟十四烷酸（C13）等长链化合物第一次在降解PFOS过程中被发现.在降解样中检出的H-全氟烷烃（链长为C2~C7、C10、C11和C13）是否是PFOS的仿生降解产物,还有待进一步研究确认.     

环境中全氟辛基磺酸前体物好氧生物降解进展

目前,在土壤、大气、水体等各种环境介质中均检测到了全氟辛基磺酸（PFOS）及其前体物（PrePFOS）的存在.自然条件下,PrePFOS的非生物降解量可以忽略不计,其生物降解的途径和降解量是预测未来PFOS环境行为的基础.本文对PrePFOS在环境介质中的分布以及生物降解进行了综述.在所有的PrePFOS中,关于N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇（EtFOSE）的研究较深入,其在土壤、活性污泥、沉积物中的降解途径及PFOS产量均有报道,EtFOSE的降解速度及其PFOS产量与介质的理化性质、微生物群落结构密切相关,N-乙基全氟辛基磺酰胺乙酸（EtFOSAA）脱羧转化为N-乙基全氟辛基磺酰胺（EtFOSA）是EtFOSE转化为PFOS的主要限速步骤.最新关于EtFOSE在土壤中的好氧生物降解的研究首次提出全氟辛基磺酰胺乙酸（FOSAA）脱羧形成全氟辛基磺酰胺（FOSA）是EtFOSE转化成PFOS的另外一个可能的限速步骤.全氟辛基磷酸酯（DiSAmPAP）在沉积物中的半衰期>380d,其可能的降解途径是先降解为EtFOSE,之后降解为PFOS.最后,在已有研究基础上,提出目前PrePFOS研究存在的问题及今后的研究方向.     

水环境中PFOA和PFOS的质量浓度分布及其生态毒性

全氟辛酸类物质（PFOA）以及全氟辛烷磺酸类物质（PFOS）是不易降解、具有持久性的污染物,环境中存在的这些痕量物质对水生生物和人体造成潜在威胁.根据目前国内外已有的研究结果,系统论述了水环境中PFOA和PFOS的来源、毒性及其在部分国家和地区的污水处理厂、湖泊、河流、海岸带以及自来水中的污染现状.根据德国对污水处理厂...     

浙江省大气颗粒物PM2.5中全氟化合物污染特征分析及健康风险评估

全氟化合物作为"典型新型污染物",近年来受到环境工作者的广泛关注.采用加速溶剂萃取仪,以2∶1的二氯甲烷∶丙酮混合溶剂萃取和超高效液相色谱-三重四级杆串联质谱（UPLC-MS/MS）分析采集到的浙江省大气颗粒物PM_2.5样品中全氟化合物的浓度,研究PM_2.5中全氟化合物的污染特征.结果表明,12种全氟化合物■日均总浓度在131.63～578.53 pg·m^-3,冬季污染水平略高于秋季.全氟磺酸类化合物的浓度远低于全氟羧酸类化合物;磺酸类中全氟辛烷磺酸（PFOS）污染最严重,平均在12.90 pg·m^-3;羧酸类化合物浓度大小为:全氟辛酸（PFOA）>全氟己酸（PFHxA）>全氟庚酸（PFHpA）,长链PFCs的检出率远低于短链PFCs.利用HYSPILT-4模型计算采样点QZ气团输送轨迹并聚类,发现该采样点后向轨迹时间差异较大,气团来源影响浓度大小;前向轨迹证实PFCs可随大气短时间内发生远距离传输.全氟十一烷酸（PFUdA）与全氟十四烷酸（PFTeDA）的相关系数达到了0.68,全氟己...     

某些芳香化合物生物降解性研究

研究了５类３２种芳香化合物生物降解性，选用城市污水场污泥富集的混合菌种做菌源，在好氧生物解实验条件下，苯甲酸类、苯酚类和甲苯是较容易降解的；苯和苯的同系物是可生物降解的；苯磺酸类和含氮芳氮芳香化合物均是难降解的。     

不同浸提剂条件下生物炭溶解性有机物的浸出规律

生物炭广泛应用于环境污染修复、土壤改良和废物生物转化过程,但其中的可浸出物质可能在应用过程中释放,对反应体系和环境造成不利影响.以厌氧消化不同阶段的模拟溶液(蒸馏水、缓冲盐溶液、甲醇和腐殖酸溶液)为浸提剂,采用高分辨液质联用仪,研究了不同浸提剂条件下生物炭浸出液的溶解性有机物组成.生物炭各浸出液中共检测到536种有效物质,其中有100种物质与标准物质数据库高度匹配.结果表明,这100种物质的相对分子质量分布在109～458范围内,平均相对分子质量为290. 2,涵盖苯酚类、芳香酸类、芳香醛和酮类、脂肪酸类等物质.相比传统研究方法采用的蒸馏水,生物炭在厌氧培养常用缓冲盐溶液中多浸出了3种脂肪酸和4种芳香族物质;甲醇浸出液中的物质类别最丰富,共计71种,其中包括大量的酚类和有机酸类物质;腐殖酸溶液浸取过程中,部分腐殖酸,包括醇和脂肪酸类物质会被生物炭吸附,但腐殖酸同时促进了生物炭中酚类物质的浸出,总体可被检测出的有机物种类减少了41. 7%.     

噻吩磺隆降解菌Staphylococcus sp.的分离及其降解特性与途径

采用富集培养技术从磺酰脲类除草剂污染土壤中筛选得到1株降解噻吩磺隆的细菌,命名为ZWS13.经形态特征和16S rRNA基因序列分析,初步鉴定为葡萄球菌属(Staphylococcus sp.).采用HPLC研究了初始底物浓度、温度、接种量、pH等因素对菌株ZWS13降解噻吩磺隆的影响.结果表明,菌株ZWS13对噻吩磺隆的降解具有较广的底物浓度范围,在7 d内对初始浓度5.0~100.0 mg·L~(-1)噻吩磺隆的降解率达到60%以上;菌株ZWS13降解噻吩磺隆的较适pH为8.0,较适温度为40℃,较适接种量为1%;其中,菌株培养温度为40℃时,菌株在10 d内对50.0mg·L~(-1)噻吩磺隆的降解率达到99%以上.降解谱测定结果表明,菌株对烟嘧磺隆、吡嘧磺隆和甲磺隆亦具有良好的降解效果.采用HPLC-MS分析确定了菌株对噻吩磺隆的5个降解产物,推测菌株对噻吩磺隆的降解途径主要为磺酰脲桥C—N键的断裂、脱甲基作用或脱酯作用的甲基丢失及三嗪环的开裂.研究表明,菌株ZWS13能够有效地降解噻吩磺隆,具有生物修复噻吩磺隆污染的潜力.     

基于逸度方法分析大连湾海域PFASs在海水-沉积物界面的扩散趋势

研究污染物在沉积物-水界面的扩散趋势对于开展其环境风险评估具有重要作用。本研究基于大连湾海域海水和沉积物样品中全氟烷基化合物（PFASs）的含量数据,应用变异系数（C_v）分析了浓度分布的空间变异程度,应用逸度分数（ff）分析了PFASs在沉积物-水界面扩散趋势,应用响应系数（RC）分析了有机碳含量对扩散趋势的影响。结果表明:大连湾海域海水和沉积物中9种PFASs的总浓度均为中等变异;在沉积物中的浓度空间差异略大,可能受历史排放污染物残留及污染事故的影响。在海水-沉积物界面扩散过程中,全氟烷基磺酸类和全氟烷基羧酸类化合物呈现相同的扩散特性,总体表现为ff值随PFASs链长的增加而逐渐降低的趋势。短链PFASs在大连湾海域倾向于存在于水体中,而长链PFASs倾向于扩散到沉积物中。有机碳是影响PFASs在沉积物-水界面扩散趋势的重要参数,且对长链PFASs的影响更明显。全氟辛烷磺酸作为一种持久性有机污染物在大连湾海域中主要处于平衡状态。     

臭氧耦合超声高效降解全氟辛酸和全氟辛烷磺酸及其机理研究

全氟辛酸(PFOA)与全氟辛烷磺酸(PFOS)因分布范围广、难降解且毒性大而受到社会广泛关注.本文采用臭氧耦合超声(O₃-US)体系降解PFOA与PFOS，探究了体系内不同初始pH值、载气流量与超声强度条件对PFOA与PFOS降解效果的影响，并分析了O₃-US体系的作用机制及其对PFOA与PFOS的氧化降解机理.结果表明，O₃-US体系可高效降解PFOA与PFOS，在最佳条件下，PFOA反应30 min降解率高达92.14%,PFOS反应12 min降解率高达98.26%.机理分析表明，反应体系中主要的活性氧化物包含羟基、超氧自由基与单线态氧，其中，单线态氧起主要作用.通过分析PFOA与PFOS的降解中间产物，推断PFOA、PFOS的降解路径为Kolbe脱羧、脱磺和醇化反应.O₃-US体系降解PFOA、PFOS的效率高，应用性强，可为开发新兴有机污染物处理技术提供理论依据.     

离子色谱法与纳氏试剂分光光度法测定粉煤灰吸附富营养化水体中氨氮的比较实验

本文选用美国戴安公司ICS-900型离子色谱仪研究粉煤灰吸附富营养化水体中的氨氮,用甲基磺酸溶液作淋洗液,通过对淋洗液溶液浓度和淋洗速度的优化,将NH;分离出来,并与纳氏试剂光度法做比较以分析其可行性。经实测分析结果可以看出,离子色谱法的线性相关性高,调节淋洗条件,就能较好地分离出各种元素,且与钠氏试剂光度法测定结果比较,两种方法测定结果没有显著性差异,表明离子色谱法可替代纳氏试剂分光光度法研究水中的氨氮。     

纳米TiO2光催化降解对甲基苯磺酸的研究

采用TiO2/UV光催化降解法处理对甲基苯磺酸的水溶液,探讨了二氧化钛的投加量、溶液的初始浓度、溶液的pH、紫外光照射时间和强度、常见无机离子等因素对对甲基苯磺酸的降解效率的影响.结果表明,在浓度为0.030 g·L-1对甲基苯磺酸溶液中,光催化剂TiO2最佳投加量为0.10 g·L-1,控制空气分压为5.2kPa,紫外光照射2h,溶液为中性时,对甲基苯磺酸废水降解率达到67.4%.二氧化钛的用量、溶液的pH是影响纳米TiO2光催化降解对甲基苯磺酸的主要因素.在此基础上还考察了无机阳离子和无机阴离子对反应的影响,并取得了满意的效果.     

离子色谱双通道同时分析矿泉水中阴阳离子

建立了一种离子色谱双通道同时检测矿泉水中阴阳离子的方法。阴离子通道选择摘要SH-Anion-013的阴离子色谱柱,洗脱液为3.6mmol/LNa3CO2,流速0.7mL/min,采用抑制电导的检测模式。阳离子通道选择,SH-Cation-012的阳离子色谱柱,洗脱液为3.0mmol/L甲烷磺酸,流速1.0mL/min,采用直接电导的检测方法。结果表明,待测离子线性范围宽,相关性好(R>0.999)精密度高(RSD≤2.35%)实际样品加标回收率在92.5%~103.8%之间,完全满足检测要求,适用于矿泉水中阴阳离子的检测。     

乙草胺和丁草胺在土壤中的移动性

利用土壤薄层层析法研究乙草胺和丁草胺在土壤中的移动性以灌溉河水为展开剂,得到乙草胺和丁草胺在北京海淀壤土中的相对移动值Rf的平均值分别为0.121和0.031,在河北白洋淀砂壤土中的相对移动值R_f的平均值分别为0.147和0.032.采用不同的土壤试验,乙草胺的移动性存在一定的差异.说明乙草胺在土壤中的移动性与土壤的性质有关,特别是土壤有机质含量,土壤吸附性能越强,越不易移动.乙草胺属于移动性弱的农药品种,移动等级为Ⅱ级,丁草胺属于移动性很弱的农药品种,移动等级为I级乙草胺和丁草胺虽然同属于酰胺类除草剂,但是,由于它们的水溶解度的差异,它们在土壤中的移动性有较大的差别.以30mg·L^-1的阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠水溶液(DDBS)和阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(HDTMA)为展开剂,乙草胺在北京海淀壤土中的R_f的平均值分别为0.159和0.098.阴离子表面活性剂能够促进农药在土壤中的迁移,阳离子表面活性剂能够促进农药在土壤中的吸附,从而阻止农药在土壤中的迁移.     

甲醛溶液吸收法测定环境空气中二氧化硫的方法探讨

对甲醛溶液吸收法测定环境空气中二氧化硫的方法提出了改进,用氨基磺酸溶液代替氨基磺酸钠溶液来消除空气中氮氧化物对测定的干扰以提高反应的灵敏度,并对副玫瑰苯胺的配制方法作了讨论。结果表明,该改进方法的稳定性、重现性及准确性较好,符合标准方法的要求。     

α—萘酚—6,8—二磺酸的水解

本文测定了100—130℃下α—萘酚—6,8—二磺酸(G 酸)的酸催化水解动力学,此反应唯一产物是α—萘酚—6—磺酸(S 酸).α—磺酸基比β—磺酸基水解更快.水解反应在动力学上,可描述为一级反应.还确定了反应速度常数和活化能.该研究结果可用于消除在 G 酸生产过程中造成的产品损失.     

硝基苯测定方法的探讨

对硝基苯方法的测定，改为不加氢氧化钠和硫酸氢钾及用２．５％氨基磺酸代替２．５％氨基磺酸铵的两种方法与“还原←偶氮光度法”原分析方法作了分别的对比实验，实验结果经ｔ值检验是一致的．并且改进后的方法精密度与准确度都很高．     

Inhibition effects of perfluoroalkyl acids on progesterone production in mLTC-1

Perfluoroalkyl substances(PFASs) are a class of fluorine substituted carboxylic acid, sulfonic acid and alcohol, structurally similar to their corresponding parent compounds. Previous study demonstrated the potential endocrine disruption and reproductive toxicity of perfluorooctane sulfonic acid and perfluorooctanoic acid, two dominant PFASs in animals and humans. We explored the relationship between eleven perfluoroalkyl acids(PFAAs)with different carbon chain length and their ability to inhibit progesterone production in mouse Leydig tumor cells(m LTC-1). We found an obvious dose–response relationship between progesterone inhibition rate and PFAA exposure concentration in m LTC-1. The relative inhibition rate of progesterone by PFAAs was linearly related to the carbon chain length and molar refractivity of PFAAs. Mitochondrial membrane potential(MMP) decreased after PFAA exposure at the half-maximal inhibitory effect concentration(IC_(50)) of progesterone production in m LTC-1, while the reactive oxygen species(ROS) content increased significantly. These results imply that the inhibition effect of PFAAs on progesterone production might be due, in part, to ROS damage and the decrease in MMP in m LTC-1.     

Preparation of SGO-modified nanofiltration membrane and its application in SO42 − and Cl− separation in salt treatment

The lack of fresh water in the world makes the search for an effective method to decontaminate water an urgent priority. An important step is to remove different multivalent ions in salt treatment. Nanofiltration (NF) has been used for treating water containing different kinds of salts. In this work, sulfonate group-modified graphene oxide (SGO) was prepared, and added during the interfacial polymerization (IP) reaction to prepare SGO-modifiedNF membranes (PA-SGO). The chemical composition, structure and surface properties of PA and PA-SGO membranes were characterized by FT-IR, XPS, SEM, AFM, contact angle and zeta potential measurements. Their water flux, salt rejection and anti-fouling abilities were investigated systematically. The testing results showed that the water flux of PA-SGO (0.03% SGO) was 45.85 LMH under a pressure of 0.2?MPa, and the salt rejection varied in the order of Na₂SO₄ (98.99%)?>?MgSO₄ (91.25%)?>?MgCl₂ (42.27%)?>?NaCl (21.96%). An anti-fouling experiment indicated that the PA-SGO membrane had good anti-fouling properties because of its decreased roughness and increased hydrophilicity and electronegativity. The PA-SGO membrane has good potential for use in removing salt ions from water.     

几种偶氮染料生物降解性研究

用改进的Bunch和Chambers的静态生物培养技术研究了五种偶氮染料的生物降解性.结果表明,这些染料在厌氧条件下容易降解,在好氧条件下降解速率很慢,厌氧降解时偶氮基断裂生成胺基物.降解速率的大小与染料的结构及取代基的种类和数目有关.