长光路FTIR研究HFC152a光化学反应

用长光路ＦＴＩＲ技术研究氟里昂替代物ＨＦＣ１５２ａ（ＣＨ３ＣＨＦ２）在对流层中的化学反应，氯离子作反应的引发剂，用相对速度方法测定了ＨＦＣ１５２ａ与Ｃｌ原子反应速率常数为（２．３±０．５）×１０＾－１３ｃｍ＾３·ｍｏｌ＾－１·ｓ＾－１（２９８±Ｋ）。ＨＦＣ１５２ａ在对流层中的主要含氟光解产物为ＣＯＦ２，产率为８８％。有关反应机理进行了讨论。     

溴代烷烃的臭氧消耗潜势值的计算

溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质,为了估计臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）值,利用流动放电共振荧光技术测定ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２与ＯＨ自由基反应速率常数,计算出它们在大气中的寿命;用半经验的方法,采用最新文献报道的有关数据,计算出ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２的ＯＤＰ值分别为０．３３和０．０７６．并与文献结果进行了比较．     

溴化烷烃的臭氧消耗潜势值的计算

溴代烷烃是破坏臭氧层很重要的一类物质，为了估计臭氧消耗潜势（ＯＤＰ）值，利用流动放电共振荧光技术测定ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２与ＯＨ自由基反应速率常数，计算出它们在大气中的寿命；用半经验的方法，采用最新文献报道的有关数据，计算出ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨ２Ｂｒ２的ＯＤＰ值分别为０．３３和０．０７６，并与文献结果进行了比较。     

OH自由基引发光氧化氟氯碳化合物的研究

研究了ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２，ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２４个体系的光化学反应，这些体系在低压尔照射下，Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基能引发ＣＦＣ的光氧化反应，其产物在２０ｍ长的漪避用富叶红外光谱仪测量，发现在ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中有ＣＯＦＣｌ，ＣＯ２和ＨＣｌ，而在ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋     

光催经氧化法处理染料中间体H酸水溶液

为了去除水中难氧化的有害染料中间体Ｈ酸，研究以ＴｉＯ２，ＺｎＯ，ＣｄＳ和Ｆｅ２Ｏ３为催化剂，采用低压汞灯为光源，对Ｈ酸水溶液进行光催化氧化实验。结果表明：ＴｉＯ２和ＣｄＳ的催化效果最好。采用ＴｉＯ２作催化剂，光催化氧化５ｈ后，Ｈ酸分解率可达９０％，反应速率遵大Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｄｄ方程，Ｋ＝１２．３Ｌｍｍｏｌ，ｋ＝２５．２×１－０＾－６ｍｏｌ／ｈ。     

上海市大气中HO2自由基的测定与特征

为研究上海市大气中ＨＯ２自由基的分布特征,建立了化学放大法测定ＨＯ２自由基系统,对上海市大气中ＨＯ２自由基浓度进行了没定邦等结果表明,ＨＯ２自由基的典型日变化基本上为双峰型,峰值出现在阳光辐射较强的中午时分,实验测得ＨＯ２自由基最大浓度达２．２４×１０＾８分子·ｃｍ＾－３,ＨＯ２自然基民ＮＭＨＣ,Ｃ烽Ｏ２等具有一定的相关性,ＨＯ２自由基的研究对于大气光化学烟雾的研究具有重要意义     

飞行监测大气污染的"洋流"

科学家发现了工业大气污染的一条“洋流”，从亚洲和美国流向南太平洋．这条“洋流”表示了污染物从北半球中纬度地区向热带地区的转移，同时表明大多数污染物在转移过程中被高度活性的羟基自由基（ＯＨ）破坏了．这是１９９９年３－４月美国航空航天局（ＮＡＳＡ）进行的太平洋探索（ＰＥＭ－ＴｒｏｐｉｃｓＢ）的结果．１９９６年９－１０月在同一地区曾进行过ＰＥＭ－ＴｒｏｐｉｃｓＡ使命．这些都是ＮＡＳＡ的全球对流层实验的一部分，以便增进人类对太平洋上空对流层化学反应的了解．这次太平洋探索首次提出热带对流层ＯＨ基的大范围测…     

大气臭氧损耗中双自由基反应机理的量子化学研究

用量子化学ＲＨＦ理论方法研究了单重态双自由基ＮＨ,ＣＨ２、ＣＣＬ２与大气臭氧Ｏ３的反应机理。在３－２１Ｇ水平上用梯度解析技术优化了上述瓜在的反应物、中间体和产物构型,６－３１Ｇ或６－２１Ｇ计算能量,得到了各构型的有关结构数据。计算表明：上述反应分２步进行,双自由基先与Ｏ３反应生成稳定的中间体,然后在光照条件下中间体分解为ＮＨＯ、Ｈ２Ｃ烽ＣＬ２ＣＯ等稳定分子。从动力学看,２步反应分别为「π４ｓ＋Ｗ２     

苯甲酸类光催化降解和羟基自由基反应的关系

研究了13种苯甲酸类化合物在固定膜平板反应器中的光催化降解,探讨了光降解速率与化合物结构之间的定量关系（QSAR）,同时分析了苯甲酸类化合物和羟基自由基反应的速率常数与结构的关系结果表明,Hammett常数（σ）和摩尔对数溶解度（lgS）是影响本甲酸类光降解速率lgK的重要因素,其定量关系式为：lgK＝-0．309σ＋0.125lgS－2.612,苯甲酸类与羟基自由基反应的定量关系式为lgK_OH＝－0.414σ＋9．816,证实了羟基自由基在本甲酸类光催化过程中的重要作用.     

顺磁共振法测定气相中OH自由基的研究

采和电子顺磁共振（ＥＰＲ）法测定气相中ＯＨ自由基的研究表明,４＝ＰＯ敢相中ＯＨ交好自旋捕集剂,得到的４－ＰＯＢＮ－ＯＨ加合物稳定性媸,样品避光保存２ｄ后,测得ＥＰＲ谱的峰形和大小不变,测得ＯＨ加合物的ＥＰＲ谱中超精细偶合常数分别为αＮ＝１．４５ｍＴ和αＨβ＝０．２２ｍＴ,除去样品溶液中微量的Ｏ２,将改善ＥＰＲ谱的峰形。还报字用这种方法对上海地区大气中采样实测得到ＯＨ加合物的ＥＰＲ谱,它与实验室模拟     

O3/H2O2氧化苯乙烯气体性能及机制

O3/H2O2体系能产生大量自由基,臭氧与自由基的耦合氧化作用能提高苯乙烯的氧化去除效率.采用O3/H2O2氧化高浓度苯乙烯有机废气,研究了臭氧投加量、停留时间、H2O2体积分数、循环液喷淋密度和O3/C8H8摩尔比对苯乙烯去除率的影响.结果表明,O3/H2O2气液两相氧化能高效净化苯乙烯有机废气,苯乙烯去除率可达85.7%.适宜运行条件:停留时间为20.6 s,H2O2体积分数为10%,喷淋密度为1.72 m3·(m2·h)-1,O3/C8H8摩尔比为0.46.采用GC-MS分析O3/H2O2气液两相高级氧化苯乙烯出口气样,研究结果表明苯甲醛(C6H5CHO)和苯甲酸(C6H5COOH)为O3/H2O2氧化苯乙烯的中间产物,并推测出苯乙烯的降解机制.     

Effect of CeO2 and Al2O3 on the activity of Pd/Co_3O_4/cordierite catalyst in the three-way catalysis reactions (CO/NO/CnHm)

The present article studies the effect of CeO₂ and Al₂O₃ on the activity of Pd/Co₃O₄/cordierite catalyst in conversion of NO, CO, C_nH_m. The catalysts were characterized by temperature programmed reduction with hydrogen, X-ray diffraction, X-ray photoelectron spectroscopy and transmission electron microscopy. It is shown that the effect of CeO₂ on the properties of Pd/Co₃O₄/cordierite catalyst depends on preparation method. The catalyst obtained by co-deposition of cerium and cobalt oxides has higher activity in CO oxidation (CO + O₂ and CO + NO) and total hexane oxidation (C₆H₁₄ + O₂). Such phenomenon is probably caused by more than stoichiometric amount of formed oxygen vacancies, an increase in both mobility of surface oxygen and dispersity of components in the catalytic composition. It is demonstrated that CeO₂ addition promotes the SO₂ resistance of Pd/Co₃O₄/cordierite. The second support decreases the activity of Pd/Co₃O₄/cordierite catalyst in the reactions of CO and C₆H₁₄ with oxygen because of CoAl₂O₄ formation.     

V2O5/TiO2催化剂中毒机理的试验研究

选择性催化还原(SCR)催化剂是SCR烟气脱硝技术的核心,是整个SCR系统脱硝效率和经济性的决定因素.本文工作的主要研究思路是以钒钛SCR催化剂为研究对象,研究了H2O和SO2,以及相同含量下K、Na、Ca、Pb的氧化物对钒钛催化剂NO转化率的影响.H2O的存在会抑制V2O5/TiO2催化剂脱硝活性,而SO2在一定程度上促进(V2O5/TiO2)催化剂的SCR脱硝反应,提高NO转化率;碱金属K对钒钛催化剂的钝化作用都是最强,K2O和Na2O的掺入会抑制钒钛催化剂上V2O5的还原能力,而CaO和PbO的掺入对钒钛催化剂上V2O5的还原能力影响较小.     

UV/H2O2光化学氧化降解对氯苯酚废水的反应动力学

研究了UV/H₂O₂体系降解对氯苯酚废水的过程及动力学结果表明,反应降解速率与双氧水加入量、污染物初始浓度及载气种类有关.在双氧水理论投加量一半的情况下,通入氧气或空气,总酚的降解率可达到96%,COD_Cr去除率接近50%.反应体系加入载气,显著影响污染物的去除率.在本实验中,总酚降解为拟一级反应.     

UV/H_2O_2氧化处理水中去污剂

表面活性剂是一类特殊的有机污染物,在去污、洗衣、印染等废水中广泛存在.本文以某电厂实用的5种去污剂为研究对象,考察了UV/H2O2对5种去污剂的矿化能力,研究了H2O2和去污剂初始浓度、初始p H值、去污剂种类、辐照时间等因素对氧化效果的影响.结果表明,5种去污剂在254 nm处均无较强吸收,单独UV辐照对其降解效果不明显.当去污剂初始DOC浓度为50 mg·L-1,H2O2最佳投加量为1 m L·L-1,反应时间为90 min时,对5种去污剂的矿化率(即DOC去除率)在53%~87%,矿化率随去污剂种类的不同而不同.对去污剂的矿化率随着UV辐照时间的延长而增大,去除率曲线符合一级反应动力学方程.废水初始p H值对氧化效果的影响不显著,H2O2/DOC比值对氧化效果有显著影响.研究表明,UV/H2O2技术能高效矿化水中的去污剂,H2O2/DOC比值和UV辐照时间是影响氧化效率的关键因素.     

纳米Fe3O4/CeO2-H2O2非均相类Fenton体系对3,4-二氯三氟甲苯的降解

以浸渍法制备的新型纳米Fe3O4/Ce O2为催化剂,3,4-二氯三氟甲苯(3,4-DCBTE)为目标污染物,在Fe3O4/Ce O2-H2O2非均相类Fenton体系中对目标污染物的降解进行研究,考察催化剂的催化效果和温度、p H、H2O2投加量等因素对催化剂催化效果的影响.结果表明,以纳米Fe3O4/Ce O2作为催化剂的非均相类Fenton体系对3,4-二氯三氟甲苯的处理效果极佳;随着温度的升高,纳米Fe3O4/Ce O2的催化效果不断提高;在偏酸性环境中,p H越低催化效果越好,p H=2时反应去除效率可达96.67%;随着H2O2投加量的增加,3,4-二氯三氟甲苯的降解效率先提高后降低,投加量为15 mg·L-1时去除效果最好可达99.47%;随着催化剂投加量的增加,同样出现了处理效果先升高后降低的现象,投加量为0.5 g·L-1时催化效果最好可达99.64%.在以纳米Fe3O4/Ce O2为催化剂的非均相类Fenton体系中,3,4-二氯三氟甲苯的降解符合一级反应动力学,反应所需活化能较低只需30.26 k J·mol-1.     

Mechanism and kinetic properties of NO3-initiated atmospheric degradation of DDT

In this article, the NO3 radical-initiated atmospheric oxidation degradation of DDT was theoretically investigated using molecular orbital theory calculations. All the calculations of intermediates, transition states and products were performed at the MPWB1K/6-311+G(3df,2p)//MPWB1K/6-31+G(d,p) level of theory. Several energetically favorable reaction pathways were revealed. The formation mechanisms of secondary pollutants were presented and discussed. The rate constants were deduced over the temperature range of 273–333 K using canonical variational transition-state(CVT) theory with the small curvature tunneling(SCT) method. Our study shows that H abstraction from the alkyl group and NO3 addition to the C3 atom of the benzene ring are the dominant reaction pathways. The rate-temperature formula of the overall rate constants is k(T)(DDT+NO3) =(7.21 × 10.15)exp(–153.81/T) cm3/(mol·sec) over the possible atmospheric temperature range of 273–333 K. The atmospheric lifetime of DDT determined by NO3 radical is about 52.5 days, which indicates that it can be degraded in the gas phase within several months.     

Decontamination of alachlor herbicide wastewater by a continuous dosing mode ultrasound/Fe2+/H2O2 process

We used a ultrasound/Fe2+/H2O2 process in continuous dosing mode to degrade the alachlor.Experimental results indicated that lower pH levels enhanced the degradation and mineralization of alachlor. The maximum alachlor degradation(initial alachlor concentration of 50 mg/L) was as high as 100% at pH 3 with ultrasound of 100 Watts, 20 mg/L of Fe2+, 2 mg/min of H2O2 and 20℃ within60 min reaction combined with 46.8% total organic carbon removal. Higher reaction temperatures inhibited the degradation of alachlor. Adequate dosages of Fe2+and H2O2 in ultrasound/Fe2+/H2O2process not only enhance the degradation efficiency of alachlor but also save the operational cost than the sole ultrasound or Fenton process. A continuous dosing mode ultrasound/Fe2+/H2O2 process was proven as an effective method to degrade the alachlor.     

烷烃条件下CF2ClBr的紫外光解离机理研究

以气相色谱、红外光谱为主要分析手段,对气态ＣＦ２ＣｌＢｒ在ＣＲ２ＣｌＢｒ－Ｃ６Ｈ１２体系中的紫外光解离进行了研究,结果表明,在２５３．７ｎｍ紫外光照射下,该体系的主要光解产物为ＨＣＶＦ２Ｃｌ、ＨＢｒ以及Ｃ６Ｈ１２的聚合物,体系中ＣＦ２ＣｌＢｒ的解离近似精同缀反应,解离反应的速率常数为２．８７７×１０＾－６ｓ＾－１表观量子产率约０．１,基于此,对该光解反应的机理做了分析。     

UV/TiO2/H2O2体系对制药废水二级出水的处理特性研究

以某制药企业的二级出水为研究对象,对比了UV/TiO₂、UV/H₂O₂、UV/TiO₂/H₂O₂ 3种高级氧化工艺的处理效果,利用自主设计的一体化光催化装置进行了连续动态试验,并通过凝胶渗透色谱（GPC）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）、三维荧光光谱（EEM）、斑马鱼急性毒性试验等方法研究了处理前后有机物特性和生物毒性的变化.结果表明,与UV/TiO₂和UV/H₂O₂体系相比,UV/TiO₂/H₂O₂光芬顿体系对有机物的去除效果更好,当TiO₂投加量为1 g·L^-1,H₂O₂投加量为100 mg·L^-1时,处理效果达到最佳.一体化光催化装置能够利用UV/TiO₂/H₂O₂光芬顿技术快速高效地降解二级出水中的有机污染物,反应30 min时COD去除率达到50%以上.经UV/TiO₂/H₂O₂深度处理后,废水中的大分子有机物分解转换为小分子,有机物中的不饱和结构明显减少,腐殖质等溶解性有机物基本降解完全.毒性试验结果表明,该二级出水的生物毒性经深度处理后显著降低,对斑马鱼胚胎不存在致畸致死效应.