几种典型羟基化多溴联苯醚和多溴联苯的合成、纯化及鉴定

通过耦合、氧化和溴化等基本有机化学反应,合成并纯化了几种典型羟基多溴联苯醚和多溴联苯.通过C18半制备高效液相色谱柱对反应粗成品进行分离与纯化,以气相色谱-质谱和氢谱核磁共振对产物进行结构鉴定与表征.结果表明,合成制备的产物与目标物一致,纯度达99%以上.     

多溴联苯醚代谢产物的合成

通过偶合、氧化、溴化、甲基化等基本有机反应, 合成制备了40种羟基(或甲氧基)-多溴联苯醚标样, 并通过色谱-质谱(GC-MS)和氢谱核磁共振(1H-NMR)对产物的结构进行了测试与表征.结果表明, 合成制备的产物与设计的目标产物结构完全一致, 且纯度达到99%以上.     

典型羟基化多溴联苯醚(OH-PBDEs)小鼠肝微粒体的体外代谢及关键代谢CYP450酶系的研究

羟基化多溴联苯醚(OH-PBDEs)是一类具有内分泌干扰效应的酚类化合物,本研究以小鼠肝脏微粒体作为研究对象,考察了4种典型OH-PBDEs(3-OH-BDE-47、5-OH-BDE-47、6-OH-BDE-47和2'-OH-BDE-68)的体外代谢.研究结果表明,4种OH-PBDEs在小鼠肝脏微粒体中均能被代谢;OH...     

沉积物中多溴联苯醚的测定

采用索氏抽提、多层硅胶氧化铝复合柱净化和GC-NCI-MS检测对沉积物中的多溴联苯醚(PBDEs)进行定量分析,以建立沉积物中多溴联苯醚的分析方法.指示物回收率为69.1%-118.3%,绝大多数目标化合物的回收率为65%-114%,沉积物样品的平均标准偏差为12.7%.     

多溴联苯醚对鲫鱼离体肝脏组织中CAT和GSH-Px的影响

以鲫鱼(Carassius auratus)为试验材料,研究了在离体条件下经不同质量浓度的2,2',4,4'-四溴联苯醚(BDE-47)和2,2',3,3',4,4',5,5',6,6'-十溴联苯醚(BDE-209)暴露后,鲫鱼肝脏组织中过氧化氢酶(CAT)和谷胱甘肽过氧化物酶(GSH-Px)活性的动态变化.结果表明,采用质量浓度为0.10～10.00 mg·L-1的BDE-47和5.6～100.00mg·L-1的BDE-209分别处理鲫鱼肝脏组织30 min,0.10 mg·L-1 BDE-47和5.6 mg·L-1BDE-209试验组鲫鱼肝脏组织中CAT和GSH-Px活性与对照组相比无显著差异(P>0.05),其余各试验组的CAT和GSH-Px活性随BDE-47及BDE-209质量浓度的增加而逐渐下降,均与BDE-47及BDE-209的质量浓度呈明显的相关关系(P<0.01).这说明BDE-47和BDE-209对鲫鱼肝脏产生了氧化损伤,具有生化毒性影响.     

中国居民多溴联苯醚的膳食暴露水平和风险评估

本研究于2009年至2013年在全国20个省份按照中国总膳食研究方法采集食物样品160份,用高分辨气相色谱-高分辨质谱(HRGC-HRMS)结合同位素稀释技术测定8类食物中7种多溴联苯醚(PBDEs)组分含量,通过膳食消费量计算各省普通居民的PBDEs膳食摄入量和3种组分的暴露边界值(MOEs).7种PBDEs在所有食物类别中都有检出.含量平均值最高的食物为蛋类(316 pgg-1 fw(fresh weight))、水产(169 pgg-1 fw)和肉类(97.1 pgg-1 fw).摄入量最高的地区为上海(1.88 ngkg-1 bwd-1)、福建(1.63 ngkg-1 bwd-1)和辽宁(1.55 ngkg-1 bwd-1).与2007年比,膳食中PBDEs含量和摄入量总体呈下降趋势,不会造成健康风险;但个别食物以及上海、福建、辽宁趋于严重的污染状况值得重点关注和持续监测.     

多溴联苯醚对芳香烃受体的激活作用及其介导毒性的研究进展

多溴联苯醚(polybrominated diphenyl ethers,PBDEs)是一类全球广泛存在的有机污染物,由于具有环境持久性,远距离传输,生物可累积性及对生物和人体有毒害效应等特性,是当前环境科学的热点研究对象之一.PBDEs的毒性包括生殖毒性、神经毒性、内分泌干扰、DNA损伤、免疫影响等,对人类以及环境具...     

多溴联苯醚在肝脏中的残留代谢及毒性作用研究进展

多溴联苯醚（polybrominated diphenyl ethers,PBDEs）是一类具有亲脂性、难降解、易沉积和高生物毒性的持久性有机污染物,在全球范围常被用作添加型溴代阻燃剂。近年来,PBDEs广泛暴露于环境介质和生命体内（植物、动物、人体）内,对生态环境和人类健康造成巨大的安全风险,引起机体多个器官的毒性作用。其中肝脏是PBDEs代谢及其毒性攻击的主要靶标器官之一,已有资料证明PBDEs易积聚在肝脏中,发生氧化脱溴、还原脱溴或CYP酶介导的生物转化等。故本文围绕PBDEs在肝脏中的污染暴露、代谢转化、毒性作用及致毒机理等方面进行综述,旨在为深入探索PBDEs的肝毒性相关研究提供科学的理论依据。     

降尘中多溴联苯醚及有机氯农药的分析方法

利用硅胶吸附色谱和凝胶渗透色谱结合净化的方法,实现了对降尘中有机氯农药和多溴联苯醚的同时分离净化,有效地避免了降尘中干扰物质对有机氯农药和多溴联苯醚检测时产生的干扰.在优化的条件下,浮尘样本中有机氯农药和多溴联苯醚的添加回收率分别在65.8%—115%和58.6%—112%之间,检测限分别在0.002—0.011 n·gg-1和0.001—0.102 n·gg-1之间;实际样本中代用标准TCMX和EO-5277的回收率分别为72%—129%和50%—89%.建立的方法可以用于环境降尘样本中有机氯农药和多溴联苯醚的净化分离.     

北京市春季大气中的多溴联苯醚

本研究测定了北京市春季大气中7种多溴联苯醚(PBDEs)同族体的浓度(BDE-28,BDE-47,BDE-99,BDE-153,BDE-183,BDE-206,BDE-209),PBDEs总含量(∑7PBDEs)范围为31-1049 Pg·m-3,与世界其它城市大气中PBDEs的水平相当.研究发现BDE-47的气粒分配比与温度呈显著止相关,相关系数r=0.860(α=0.01);大气中BDE-206和BDE-209的浓度分别与大气总悬浮颗粒物的浓度呈显著正相关(除风沙期间大气样品外),相关系数为r=0.762(α=O.05),r=0.869(α=0.05).研究表明气象条件会影响北京春季大气中PBDEs的水平和分布.     

太湖复合污染胁迫下生物体抗氧化标志物的响应

采用清洁地饲养鲫鱼(Carassius auratus)为监测对象,采取主动生物监测法(ABM)对太湖北部湾复合污染区梅梁湖与贡湖进行为期3周的生物监测.结果表明,在有机、重金属复合污染条件下鲫鱼肌肉组织中抗氧化酶谷胱甘肽(GSH)、谷胱甘肽过氧化物酶(GP_X)与谷胱甘肽硫转移酶(GST)对污染物胁迫反应敏感,实验初期GSH出现显著抑制,而GP_X与GST出现显著诱导(P<0.05),实验后期均出现一定程度恢复,各监测点之间抗氧化酶没有表现出显著的差异.IBR综合分析表明,重金属离子对生物体抗氧化综合生物效应贡献最大,同时,浅水湖泊中风场的扰动影响不可忽略.     

三聚氰胺在罗非鱼肝脏内的累积及对EROD和GST活性的影响

以吉富罗非鱼（Oreochromis niloticus）作为研究对象,采用室内水族箱模拟水生态系统,研究了20 d试验期内,水体中初始质量浓度为0.05 g L-1的三聚氰胺在罗非鱼肝脏中的累积规律及不同暴露时间,对罗非鱼肝脏中7-乙氧基-异酚噁唑酮-脱乙基酶（EROD）和谷胱甘肽-S-转移酶（GST）活性的影响。结果表明：随着试验时间的延长,三聚氰胺在罗非鱼肝脏中的质量分数先迅速上升,在第2天高达4.15 mg·kg-1。随后逐渐下降,在第20天降至0.8 mg·kg-1,恢复到暴露初期水平。与对照组相比,罗非鱼肝脏中EROD和GST的活性在第1天被轻微诱导之后,分别在第2天和第4天开始被显著抑制,抑制率分别为50.7%和69.4%。随后两者的活性上升并分别在第7天和第10天开始被显著诱导,诱导率各为122.9%和47.7%。总体上看,EROD和GST的活性皆呈现出诱导-抑制-诱导的变化趋势。但在暴露结束时,这两种酶的活性又显著低于对照组,抑制率分别为34.1%和20.3%。结果显示,罗非鱼肝脏中EROD酶和GST酶,在一定程度上可作为水体中三聚氰胺污染的生物监测指标。     

羟基取代和甲氧基取代多溴联苯醚的存在特征和源解析研究进展

近年来,多溴联苯醚（PBDEs）的衍生物,羟基取代的PBDEs（OH-PBDEs）和甲氧基取代的PBDEs（MeO-PBDEs）作为新型的持久性有机污染物引起了国内外学者的关注。这两类物质在各种生物体内（藻类、鱼、贝类、海豹、海鸟及人体血液和乳汁等）和环境介质中（地表水、瀑布和雪）都被检出。OH-PBDEs对生物体具有多种毒性效应,包括干扰甲状腺荷尔蒙动态平衡,干扰氧化磷酸化作用,影响雌二醇合成,并能引起神经毒性效应。而研究表明,在生物体内MeO-PBDEs可通过去甲基化作用转化为OH-PBDEs,因此对生物体内高含量的MeO-PBDEs应予以更密切的关注。OH-PBDEs既有人为源（来自PBDEs生物代谢或自由基反应）又有天然源（在海洋环境中合成）,MeO-PBDEs主要来自天然源。在我国相关的研究刚刚起步。文章比较系统地总结了OH-PBDEs和MeO-PBDEs在环境中存在特征、生物毒性、来源及二者相互关系的研究进展,以期为在我国相关研究的开展提供参考。对于开展关于OH-PBDEs和MeO-PBDEs在特定区域存在特征和源解析的研究,建议重点考察物质的组成和含量与水温、盐度和富营养化程度等因素的关系,以及特定组分的季节性变化,从物质的存在形态和相关关系角度对OH-PBDEs和MeO-PBDEs的来源进行解析。     

A 21-year record of methoxylated and hydroxylated polybrominated diphenyl ethers in sediments from the East China Sea

Sediments are major sinks for organic pollutants and therefore can be used as archives of pollutant history. Methoxylated (MeO-) and hydroxylated (OH-) polybrominated diphenyl ethers (PBDE) are of increasing concern because of their potential toxicity and worldwide distribution. However, there is limited information on these compounds in marine environments. Here we determined the contents of nine MeO-PBDE, ten OH-PBDE and total organic carbon in a sediment core collected from the inner shelf of the East China Sea in 2009. The historical trends of 6-MeO-BDE47, 6-OH-BDE47 and total organic carbon were reconstructed. Our results show that 6-MeO-BDE47 concentrations present no significant trend from 1987 to 2005 and then increase from 2005 to 2008. 6-OH-BDE47 concentrations generally increase slightly from 1987 to the end of the 1990s and then decrease. Comparisons between 6-OH-BDE47 and 6-MeO-BDE47 as well as total organic carbon suggest that 6-OH-BDE47 is mainly from terrigenous inputs.     

珠江入海口水体中多溴联苯醚及其来源分析

2005年3月至2006年2月,选取珠江8个入海口,进行每月1次为期1周年的水样采集。检测了96个水样的多溴联苯醚（PBDEs,包括BDE 28、47、66、85、99、100、138、153、154、183、196、197、203、206、207、208和209）的残留状况。水体中PBDEs的质量浓度为0.344～68.0 ng·L-1。PBDEs的组成分析结果表明：珠江水体PBDEs的来源以土壤和沉积物源为主,而目前珠三角陆地环境中PBDEs仍不断蓄积,其通过珠江地表径流迁移转换的PBDEs将逐年增多,给珠三角水生态环境带来的压力逐日增加,所造成的生态环境及公众健康影响将是深远的。     

微囊藻毒素在鲋鱼体内生物富集及其体内的抗氧化反应

为了解微囊藻毒索在鲋鱼Carassius auratus L.体内生物富集作用,用LC/MS监测不同时间的鲋鱼肝脏、肌肉,以及饲养用水中痕量的微囊藻毒素.结果显示,肌肉组织中MC-RR和MC-LR的含量在18 d时达到峰值,分别为7.87 ng·g~(-1)和2.18 ng·g~(-1);而肝脏组织中MC-RR和MC-LR的含量在鲋鱼暴露9天时达到最高值,分别为25.30 ng·g~(-1)和33.27ng·g~(-1).研究结果支持肝脏组织是MCs的主要靶向器官,并且表明肝脏组织对MC-LR的富集量远大于MC-RR,而肌肉组织更易于积累MC-RR.文章还研究了鲋鱼体内的抗氧化酶(SOD、CAT、GST、GR酶)的活性变化,对MCs介导的氧化胁迫进行了评估.通过分别测定暴露不同时间点(3、9、18 d)肝脏和肌肉组织中的抗氧化酶的活性,发现它们的活性与组织中MCs的含量基本呈正相关,可能对MCs介导的氧化胁迫有缓解作用.以上表明,MCs能在鱼体内积累,抗氧化系统虽可缓解,但不能完全降解.因此食用被MCs污染的鱼类存在潜在的食品安全风险.     

Oxidative stress and genotoxicity of 1-methyl-3-octylimidazolium chloride on loach (Misgurnus anguillicaudatus)

This study was a preliminary step to evaluate the acute toxicity of 1-methyl-3-octylimidazolium chloride ([C₈mim]Cl) on loach (Misgurnus anguillicaudatus) by determining the effects on hepatic antioxidant enzyme activities and by the comet assay. The results showed that [C₈mim]Cl had acute toxicity at concentrations above 20 mg L^?1, inducing oxidative stress and genotoxicity on fish liver cells. In respect to enzyme activities, [C₈mim]Cl induced changes in the activities of superoxide dismutase, catalase, and glutathione content the livers of fish exposed at 20–80 mg L^?1. [C₈mim]Cl at the same exposure level caused a remarkable increase in malondialdehyde level. The comet assay indicated that [C₈mim]Cl at 20–80 mg L^?1 induced genotoxicity in liver cells. With increased exposure concentration and time, the two comet parameters trailing rate and tail moment were significantly increased, with significant differences (P < 0.05) observed between control group and each treatment group. The present study shows that ionic liquids can be a threat to the health of aquatic organism when accidentally released to aquatic ecosystems.     

The effects of bisphenol A on sex hormone levels of F0 female rats and F1 male rats during weaning period

The effects of bisphenol A (BPA) were examined on sex hormones of F1 generation male rats during weaning period. Female rats were exposed to BPA from day 0 after pregnancy to the weaning period at doses of 50, 100, or 200 mg kg^?1. The sex hormone levels of F1 generation male rats were determined. This study shows that F0 generation female rats fed with 200 mg kg^?1 BPA had a significantly higher serum prolactin (PRL) levels at the end of weaning. Significantly higher levels of serum estradiol (E₂) were also found in female rats fed 100 or 200 mg kg^?1 BPA. Serum levels of E₂ in F1 male generation rats were higher in treatment groups compared to control groups while serum testosterone (T) levels were lower. Follicle stimulating hormone (FSH) in F1 generation rats fed 200 mg kg^?1 was markedly decreased. The relative testicular weights were significantly less in 100 and 200 mg kg^?1 BPA groups. BPA was found to alter the sex hormone levels in F1 male rats during weaning period and thus disrupted endocrine functions.     

Cr6+和Cr3+对水花生几种生理生化指标的影响比较

通过Cr6 和Cr3 对水花生 (Alternantheraphiloxeroides)的叶及根的某些生理生化指标影响的对比研究发现 ,Cr6 和Cr3 均能对水花生产生毒害 ;铬污染后 ,水花生的叶绿素含量、超氧化物歧化酶 (SOD)、过氧化物酶 (POD)、过氧化氢酶 (CAT)活性和可溶性蛋白含量 5项重要生理生化指标发生相应变化 ;Cr6 的毒性明显大于Cr3 ,根的受害程度比叶严重。