三种磺酰脲类除草剂在土壤中的降解及吸附特性

采用室内模拟试验方法,研究了氟胺磺隆、氯吡嘧磺隆和磺酰磺隆3种磺酰脲类除草剂在5种不同种类土壤(江西红壤、太湖水稻土、东北黑土、南京黄棕壤、陕西潮土)中的降解及吸附特性.结果表明,这3种磺酰脲类除草剂在这5种不同土壤中的降解速率均比较快,且降解过程均遵循一级动力学方程,土壤pH值是影响土壤降解速率的主要因素.3种磺酰脲类除草剂在土壤中的吸附均符合Frendlich模型,且具有较低的吸附容量.3种磺酰脲类除草剂在不同土壤中的吸附自由能变化均小于40kJ.mol-1,吸附主要以物理吸附为主,吸附常数随土壤pH值的增大而逐渐减小.     

磺酰脲类除草剂对土壤质量生物学指标的影响

微生物生物量碳、微生物生物量氮和土壤矿化氮是3个重要的表征土壤质量的生物学指标,本文通过实验室培养研究了3种磺酰脲类除草剂（氯磺隆、甲磺隆、苄嘧磺隆）对上述生物学指标的动态影响．研究结果表明,用量为1mg/kg的3种磺酰脲类除草剂均明显降低了微生物生物量和氮的矿化量,尤其是施用后最初10d降低幅度比较显著．此后随着时间的增加,除草剂的抑制效应逐步减小．氯磺隆对这些土壤生物学指标的影响明显大于甲磺隆和苄嘧磺隆．     

太湖区域13种磺酰脲类除草剂污染特征

为了解太湖区域磺酰脲类除草剂污染水平、空间分布,作者于2019年10月对太湖及主要入湖河道开展了13种磺酰脲类除草剂监测分析,采用在线固相萃取-高效液相色谱联用三重四级杆质谱法,对采集的55个地表水样进行了分析测定.结果 显示,磺酰脲类除草剂在太湖和22条入湖河道中站点检出率分别为100％、90.9％,检出种类为7种、8种,浓度总值为1.69～38.1 ng/L、ND～70.7 ng/L;若以农产品中最大残留量的1％作为地表水中磺酰脲类除草剂限值(500ng/L～1 μg/L)参考,污染水平总体不高;甲磺隆(浓度范围ND～50.64 ng/L,检出率94.5％)和苄嘧磺隆(浓度范围ND～12.8 ng/L,检出率92.7％)残留最高、分布最广,氯嘧磺隆和烟嘧磺隆其次,浓度合计占总值85％以上.受区域农业种植面积及种类、河道流向和水量影响,宜兴市入湖河道污染水平高于其他地区,并社渎港最高;太湖西北部竺山湖、西部沿岸区污染相对较重,并呈向东南递减趋势.     

磺酰脲类除草剂的残留分析

磺酰脲类除草剂是一类新型超高效除草剂，大约包括２Ｖ化合物，已被广泛用于禾谷作物防除阔叶杂草以及某些禾本科杂草，该类除草剂在环境中的残留浓度〈１μｇ．ｋｇ＾－１水平。常规的分析方法包括生物鉴定，酶免疫分析，气相色谱法和高效液相色谱法（ＨＰＬＣ）、ＨＰＬＣ／ＭＳ联用后，可以准确测定复杂环境样中磺酰脲类除草剂的痕量残留。     

磺酰脲类除草剂在环境中的光降解研究——水溶液中的光解动力学

以汞灯为光源,研究了甲黄隆,苯黄隆,氯黄隆,氯嘧黄隆,苄嘧黄和胺苯黄隆６种磺酰脲类除草剂在水液中的光解动力淡。结果表明,５种磺酰的降解呈一级动力学反应;体系的ＰＨ值对降解速率影响不明显,光强的影响较明显著;Ｈ２Ｏ２丙酮和溶解有机质均可促进磺酰光解;党妥氧对该类除草剂光解的影响表现为光氧化与淬灭２种作用的竞争。     

噻吩磺隆降解菌Staphylococcus sp.的分离及其降解特性与途径

采用富集培养技术从磺酰脲类除草剂污染土壤中筛选得到1株降解噻吩磺隆的细菌,命名为ZWS13.经形态特征和16S rRNA基因序列分析,初步鉴定为葡萄球菌属(Staphylococcus sp.).采用HPLC研究了初始底物浓度、温度、接种量、pH等因素对菌株ZWS13降解噻吩磺隆的影响.结果表明,菌株ZWS13对噻吩磺隆的降解具有较广的底物浓度范围,在7 d内对初始浓度5.0~100.0 mg·L~(-1)噻吩磺隆的降解率达到60%以上;菌株ZWS13降解噻吩磺隆的较适pH为8.0,较适温度为40℃,较适接种量为1%;其中,菌株培养温度为40℃时,菌株在10 d内对50.0mg·L~(-1)噻吩磺隆的降解率达到99%以上.降解谱测定结果表明,菌株对烟嘧磺隆、吡嘧磺隆和甲磺隆亦具有良好的降解效果.采用HPLC-MS分析确定了菌株对噻吩磺隆的5个降解产物,推测菌株对噻吩磺隆的降解途径主要为磺酰脲桥C—N键的断裂、脱甲基作用或脱酯作用的甲基丢失及三嗪环的开裂.研究表明,菌株ZWS13能够有效地降解噻吩磺隆,具有生物修复噻吩磺隆污染的潜力.     

合成对甲苯磺酰甲基异腈中的废液处理

合成对甲苯磺酰甲基异腈中的废液处理烟台大学蒋淑艳，韩毓鼎对甲苯磺酰甲基异腈（简称ＴｏｓＭＩＣ）是合成五元含氮杂环类化合物如咪唑、噻唑、呲唑、恶唑、三唑等的重要中间体。在药物、农药及其它精细有机合成方面有广泛的用途。目前主要的合成方法是以甲苯磺酰甲基甲...     

多重环境因子对氟胺磺隆在土壤中降解的影响

氟胺磺隆作为普遍使用的一种磺酰脲类除草剂,已经对土壤和作物造成了危害,其环境行为受很多物理化学或生物因素的影响.为探明不同环境因素对氟胺磺隆在土壤中降解程度的影响,通过实验室内模拟培养的方法,研究了土壤微生物、不同土壤类型、水溶性有机物（dissolved organic matter,DOM）、温度、土壤含水量等因素对氟胺磺隆在土壤中降解的影响.结果表明,各种环境因子：温度、湿度、土壤微生物和土壤类型等均在不同程度上影响了氟胺磺隆的土壤降解速率.土壤微生物量、土壤有机质和DOM的增加均有利于氟胺磺隆在土壤中的降解,并且土壤pH的降低,也会促进氟胺磺隆在土壤中的降解.其中,土壤微生物是影响氟胺磺隆土壤降解的主要因素.该研究结果将为一些生物和物理化学因子调节氟胺磺隆在土壤中消散提供初步数据.     

磺酰脲类除草剂在硅胶G表面的光解

应用高效薄层析方法研究了苄嘧磺隆，甲磺隆，氯磺隆，氯嘧磺隆4种磺酰脲类除草剂在氙灯与太阳光下的光解动力学，以及8种有机色素对苄嘧磺隆光降解的影响。结果表明4种除草剂在硅胶G表面的降解呈一级动力学反应；有机色素对除草剂的降解均表现显著的猝灭效应。其中以姜黄素的猝灭作用最强，色素剂量与光解中的猝灭效应存在着显著的相关性。色素剂量加大，猝灭效应加强。     

甲黄隆在有机溶剂中的光解

以中压汞灯为光源,研究了甲黄隆在甲醇和丙酮等有机溶剂中的光解动力学,结果表明均为一级反应。甲黄隆在甲醇中的光解速率与在水中相差不大,而丙酮可明显促进其光解。甲黄隆在甲醇中光解先断裂脲桥,生成磺酰胺和取代三嗪,磺酰胺继续光解生成苯甲酸甲酯和微量的硫酚。     

Cd、豆磺隆胁迫下黑土-小麦系统中酶活性的动态变化

利用盆栽试验研究了Cd单一污染和Cd-豆磺隆复合污染作用下黑土-小麦系统中脲酶(Urease)和过氧化氢酶(CAT)活性的动态变化,尤其是考察了小麦整个生育期内(主要分为拔节期、开花期和成熟期)这2种酶活性的动态变化规律.结果表明,无论是在有或无豆磺隆胁迫时,随着Cd污染浓度的增加,脲酶活性呈现出明显的下降趋势,过氧化氢酶活性变化相对于脲酶比较稳定.通过拟合方程可知,脲酶和过氧化氢酶活性变化在一定程度上可以反映Cd或Cd-豆磺隆的污染状况,如果用酶活性指示Cd和豆磺隆污染程度时需适当考虑作物的不同生育期以及Cd和豆磺隆污染的关系.在小麦的整个生长期内,当Cd含量为2～30 mg·kg-1时,无论是Cd单一污染还是Cd-豆磺隆复合污染,脲酶活性均呈现出由拔节期到开花期升高、由开花期到成熟期下降的趋势;而在高含量(＞30 mg·kg-1)Cd作用下,酶活性的这种变化趋势表现的较弱.     

尿素对除草剂氯磺隆在三种土壤上的吸附影响

利用平衡吸附法研究了三种供试矿物对氯磺隆的吸附及尿素对吸附的影响。供试矿物对氯磺隆的吸附符合Langmuir方程,最大吸附量大小顺序为:非晶形氧化铝(2322μg/g)针铁矿(2071μg/g)高岭土(1326μg/g);尿素的加入使得磺酰脲除草剂氯磺隆在非晶形氧化铝、针铁矿表面的吸附量都有不同程度的下降,其中非晶形氧化铝降低的幅度最大,但在高岭土表面的吸附量有所增加,且尿素和氯磺隆同时加入时增加更显著。     

赤潮甲藻毒素麻痹性贝毒的生物合成研究进展

简要介绍了赤潮甲藻毒素麻痹性贝毒的生物合成过程及毒素结构的化学转换和生物转换方面的研究进展。包括利用放射性标记物质喂养产毒甲藻Gonyaulax tamarensis的研究实验,提出了该甲藻是通过一个乙酸单元或者它的衍生物与精氨酸或其等价物在α碳上的胺基的克莱森聚合(CLAISEN),随后失去羰基碳,并在相邻的羰基碳上形成咪唑环而合成麻痹性贝毒的理论过程。还介绍了N-磺酰基耦联的麻痹性毒素被弱酸和生物系统中的N-磺酰酶水解时结构转换方面的研究进展。也介绍了我国的研究进展和该领域今后的研究方向。     

高密度聚乙烯微塑料与氯嘧磺隆对大豆生长和根际细菌群落的复合胁迫效应

随着我国农业的大力发展，塑料地膜和农药被广泛投入到农业生产中，而塑料地膜降解形成的微塑料和农药在土壤中累积也带来诸多环境问题.目前微塑料与农药单一作用的环境生物学效应已有报道，但两者复合胁迫对作物生长和根际土壤细菌群落的影响研究较少.因此，设计高密度聚乙烯微塑料（HDPE，500目）与磺酰脲类除草剂代表品种氯嘧磺隆共处理，研究其对大豆生长的影响，并通过高通量测序技术、互作网络和PICRUSt2功能分析，探究HDPE和氯嘧磺隆复合胁迫对大豆根际土壤细菌群落多样性、结构组成、菌群网络和土壤功能的影响，阐明HDPE和氯嘧磺隆对大豆的复合毒性.结果表明1% HDPE处理延长氯嘧磺隆在土壤中的半衰期（由11.5 d升至14.3 d），并且HDPE和氯嘧磺隆复合胁迫较单一污染物对大豆生长的影响更为明显.HiSeq 2500测序表明复合胁迫下的大豆根际细菌群落由20个门、312个属组成，门和属的组成数量显著少于对照和单一处理，并降低具有潜在生物防治特性、植物促生特性等功能菌属的相对丰度（如Nocardioides和Sphingomonas等）.Alpha多样性表明复合胁迫显著降低大豆根际细菌群落的丰富度与多样性，Beta多样性则表明复合胁迫显著改变大豆根际细菌群落结构.组间样品LEfSe和PICRUSt2功能分析表明复合胁迫调控根际细菌群落的优势菌群，并减弱土壤氨基酸代谢、能量代谢和脂质代谢等二级功能层的丰度占比.由属水平网络分析推测复合胁迫降低土壤细菌间的总连接数和网络密度，使网络结构简单化，维持网络稳定的重要菌群种类也发生变化.研究结果表明HDPE和氯嘧磺隆复合胁迫显著影响大豆生长，并改变大豆根际细菌群落结构、土壤功能和网络结构，相较于单一处理，复合胁迫的潜在危害更大.研究结果可为评价聚乙烯微塑料和氯嘧磺隆生态风险，以及污染土壤修复提供指导.     

超高效液相/串联质谱法测定水中苯甲酰脲类农药残留

建立了固相萃取(SPE)-超高效液相色谱/大气压化学电离源/三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定水中7种苯甲酰脲类杀虫剂残留的方法。过滤后的样品经HLB固相萃取柱富集净化后,目标化合物经10 mL二氯甲烷洗脱并浓缩,1 mL甲醇定容后,采用BEH C18柱,以水(5 mmol/L乙酸铵)-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用串联质谱作为检测器进行检测。7种苯甲酰脲类杀虫剂在相关线性范围内线性良好(r=0.999 1～0.999 5),回收率为71.8%～114%,相对标准偏差为3.3%～18.8%,方法检出限为7.0～16.0 ng/L。该方法快速,灵敏度高,适用于测定水体中7种苯甲酰脲类杀虫剂的残留。     

磺酰脲类除草剂DPX-E9636的水解机理

对室温下ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解产物分离纯化后,运用元素分析,紫外光谱及＾１Ｈ核磁共振鉴定了主要产物的结构。产物为：１－（４,６－二甲氧基嘧啶基－２）－３（乙磺酰基－２－吡啶基）脲、Ｎ－（４,６－二甲氧基嘧啶基－２）－３－乙磺酰基－２－胺基吡啶、３－乙磺酰基－２－胺基吡啶及２－胺基－４,６－二甲氧基嘧啶,由此推测了ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解机理。     

水体中磺酸类有机物的检测分析进展

针对水体中磺酸类有机化合物的分离分析,较为系统地总结了近年来国内外学者在磺酸类化合物检测方面所作的研究工作,主要介绍了高效液相色谱、气质联用和电位等检测方法的应用。     

磺酰脲类除草剂DPX—E9636的水解机理

对室温下ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解产物分离纯化后，运用元素分析，紫外光谱及＾１Ｈ核磁共振鉴定了主要产物的结构。产物为：１－（４，６－二甲氧基嘧啶基－２）－３（乙磺酰基－２－吡啶基）脲、Ｎ－（４，６－二甲氧基嘧啶基－２）－３－乙磺酰基－２－胺基吡啶、３－乙磺酰基－２－胺基吡啶及２－胺基－４，６－二甲氧基嘧啶，由此推测了ＤＰＸ－Ｅ９６３６的水解机理。     

对—甲苯亚磺酸钠生产中含锌废渣的处理及利用

对-甲苯亚磺酸钠是一个有机合成中的重要原料,可用以合成杂环化合物的重要中间体对甲苯磺酰甲基异腈及其他许多对甲苯磺酸和对甲苯亚磺酸的衍生物,是一个很有开发前途的产品.生产对-甲苯亚磺酸钠,最方便,最经济的方法是从对-甲苯磺酰氯用锌还原得到.这个方法产率高,操作方便且产品纯度高.但有相当数量的含锌废渣从pH8～9的碱性溶液中沉淀出来.每生产1t对-甲苯亚磺酸钠(含量80～90%)产生废     

灭幼脲类农药对非靶生物的影响及其在生产体内的代射

综述国内外近年来有关灭幼脲类农药施用后对非靶生物可能造成的影响和其在生物体内吸收代射方面的研究成果。分别阐述了施药区中，蜜蜂，家蚕，鸟类等陆生生物，鱼类，甲壳类和节肢类等水生生物可能受到的影响；以及灭细脲类农药对家禽，家畜的影响和在它们体内的吸收代射情况。指出，灭幼脲类农药的使用对陆生生物蜜蜂和鸟类，以及家禽，家畜等不产生明显的毒害和污染，对水生生物鱼类也没有什么影响，但对家蚕，以及水生甲壳类动物