土壤重金属分析方法间检测结果一致性判断方法——数据对t值检验法的改进与完善

不同分析方法测定结果间的比较,或者说如何判断两种分析方法测定结果的一致性,是检测实验室经常遇到的实际问题。其应用场景包括方法标准验证实验、新方法与经典方法间的比对,特别是在缺少标准样品、测试数据不满足t值检验的条件下,选用合适的判据尤其重要。以采用单波长激发型能量色散X射线荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法、波长色散X射线荧光光谱法测定土壤和水系沉积物样品中Cd、As、Pb、Cu、Zn、Ni、Cr、Co、V、Mn、Mo、Sb等重金属含量所得数据为例,探讨了《环境监测分析方法标准制订技术导则》(HJ 168—2020)附录B中规定的"数据对t值检验法"的不足及改进办法,即用数据对相对偏差和再现性限合格率作为判据,判断分析方法测定结果的一致性。对一组验证样品分别用两种分析方法进行了测定,在数据对t值检验的基础上,取各元素测定结果的相对偏差与相关限值进行比较,或者取两者的差值与基准分析方法标准规定的再现性限进行比较,利用合格率大小协助判断了两分析方法测定结果的一致性。研究结果表明,此方法符合日常质控技术规范中关于精密度的规定,实用性强,是一条将数理统计原理与专业知识相结合的合理技术路线。     

镇层级温室气体排放清单编制及案例分析

参考《省级温室气体清单编制指南(试行)》等资料,结合小区域的特点,研制了《小区域温室气体排放清单编制方法》。以无锡市胡埭镇为例,介绍了清单的结构、核算方法、活动水平数据获取要求和排放因子选取方式,通过案例分析,表明该方法适用于城市以下区域的温室气体排放清单编制工作。     

放射性环境监测中探测限附近测量数据的处理

阐述了探测限的基本概念和对探测限附近的数据处理问题.提出探测限的作用是用来评价检测的能力,不宜用于常规计数及报告测量结果;判断限则用于对测量结果在统计上是否与本底有显著差别做出判断,也不宜用来报告测量结果.当样品净计数大于(或等于)判断限时,不管其是否小于探测限,都应当报出其测量值及标准差;当样品净计数小于判断限时,用小于限作为其上置信限报告测量结果;在对同类样品结果平均时,无论样品净计数小于判断限,或大于(或等于)判断限,都应当按其活度实测值(正、负或零)参加平均.     

Excel加VBA在实验室内质量控制中的应用

针对《手册》各类质控图,应用Excel与VBA编制了一种科学严谨的人性化实验室质控图制作程序,通过程序创建和《手册》中的实例,向读者展示如何运用基于Excel内核的VBA编程方法来扩展Excel的功能,以实现质量控制中复杂的数据统计和图表的制作功能。     

地下水有机污染调查采样精密度评估方法探讨

对国际标准化组织(ISO)在《水样采集与处理的质量控制指南》中提出的采样精密度控制方法不完全适用于地下水有机污染调查评价工作的部分进行了分析。在华北平原地下水有机污染调查评价工作的基础上,探讨了一种改进的采样精密度控制与评估方法,提高相关工作的质量控制水平。     

努力提高《报告书》编报质量,是为环境管理服务的迫切需要

通过几年来的实践证明,编制《环境质量报告书》(简称《报告书》,下同)是完全必要的。从连续五年的编报工作中,可以肯定的是:《报告书》是以数据说话的重要环境工作文件,是环境监测工作成果的集中体现,编制《报告书》是一项内容广泛、技术性很强的工作,是以系统论为指导,创造新价值的综合劳动过程。定期编制《报告书》,有利于深化对环境质量的认识,有利于提高污染防治工作的针对性,是环境保护的基础性科学技术工作。因此,不少地区和部门已将环境质量报告书列为科学技术成果。尤其是环境综合整治问题的提出,标志着我国的     

无机痕量分析中预富集技术的应用现状及前景

综述了预富集技术在无机痕量分析中的应用，概述了国内外最新进展，介绍了主要技术及方法的特点，大量文献表明预富集技术用于痕量分析取得满意的效果，降低了检测限，提高了灵敏度。     

《环境监测数据管理系统》地表水监测数据录入方法的改进

《环境监测数据管理系统》是由中国国家环保总局推广使用 ,用于环境质量监测数据管理的数据库系统。在工作中发现录入地表水监测数据时 ,使用不太方便。经过对该数据库系统的研究 ,编制了一个小程序 ,用于录入地表水监测数据 ,改善了数据录入方法 ,提高了工作效率和准确率。1     

FOXBASE在污染变化趋势定量分析中的应用

环境监测所提供的大量数据资料，往往要通过某种数学方法对其进行分析处理，以获取我们所需要的信息内涵。目前，衡量环境污染变化趋势在统计上有无显著性，最常用的技术是Daniel的趋势检验，被国家环保局发布的《环境质量报告书编写技术规定》定为推荐方法。为减轻工作强度，方便使用和推广计算机的应用，我们根据有关方法用FOXBASE语言编制了通用的Daniel趋势检验计算程序，供同行们参考。1Daniel趋势检验法概述Daniel趋势检验使用了spearman秩相关系数，此方法要求具备足够的数据，一般至少应采用4个期间的数据，给出时间周期和它们…     

谈纳氏试剂的配制

纳氏试剂光度法测定氨氮,在《水和废水监测分析方法(第3版)》(以下简称第3版)中提出了两种配制纳氏试剂的方法,今就其对氨氮测定结果的影响进行比较。1　校准曲线的比较在相同条件下,用两种纳氏试剂绘制校准曲线,结果见表1。由表1可见,两条曲线基本一致,都能用于样品分析。表1　两种纳氏试剂绘制的校准曲线校准曲线回归方程相关系数方法一ｙ=00078ｘ 000309993方法二ｙ=00076ｘ-0004099992　检测限依据《环境水质监测质量保证手册》计算检测限,方法一为0007ｍｇ/Ｌ,方法二为0044ｍｇ/Ｌ。方法一配制的纳氏试剂所得检测限较低,能满足地表水中…     

现行监测方法标准与监测技术规范中存在的问题与改进

研究与分析了现行有效的环境监测方法标准与监测技术规范,指出了一些较早颁布的环境监测方法标准如最经常使用的《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(GB 11914—1989)等存在的未明确给出检出限、测定下限(即未给出方法的定性、半定量以及定量监测范围)以及使用术语不统一、不规范等问题。研究发现,《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T 91—2002)等监测技术规范普遍存在的最大缺陷是没有引入测定下限的概念,未考虑与规定半定量区间内的监测结果报出问题。此外,这些规范也存在着术语使用不统一、不规范的现象,且对于低于检出限的监测结果应如何报出与参与统计的规定存在不一致现象。研究列举了一些存在问题的环境监测方法标准和环境监测技术规范,对其进行剖析,揭示问题,并对其下一步的修改、完善提出建议。     

用稳健统计法处理方法标准验证实验中方法检出限数据

方法检出限是分析方法基本性能参数之一。根据《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ 168—2010)的要求,此参数需要6家以上实验室基于特定样品测试数据的标准偏差得到。目前,标准文本大多采用各家实验室方法检出限中最大值。研究提出用稳健统计法处理方法验证数据,无需识别和删去离群值,可将离群值的影响降到最小。基于4组公开发表数据和2组实测数据,比较了不同方法计算结果。结果表明:参与统计的3组数据29个检测项目中,常规方法确认的方法检出限被判为离群值占27.6%。取最大值存在数值偏高的风险。提出了用曼德尔k检验法识别1组方法检出限数据中的离群值,该方法同样可以用于实验室数据与标准文本中方法检出限符合性判断。     

分光光度法测定水中水合肼方法检出限的优化

用对二甲氨基苯甲醛分光光度法测定水中水合肼,将显色剂用量由5.0 m L降至3.0 m L,比色皿厚度由30 mm增至50 mm,水样酸度由1 mol/L降至0.5 mol/L,同时增加低浓度校准曲线,实现对其方法检出限的优化。结果表明,优化后方法检出限由0.007 8 mg/L降至0.001 0 mg/L,精密度及加标回收率均符合规范要求,能够保证低浓度水样的准确测定。     

还原一偶氮光度法测定水中硝基苯类的改进

在现行分析水中硝基苯类污染物标准分析方法的基础上，将参加显色反应的水样体积和比色皿厚度各增加一倍，方法检出限由0．20mg／L降低至0．05mg／L。用改进法分析很低浓度的硝基苯类水样，具有很好的现实意义。     

分光光度法测定水中硝基苯类化合物检出限的优化

对测定水中硝基苯类化合物的锌还原-盐酸萘乙二胺分光光度法进行优化,简化了操作步骤,并将参加显色反应的水样体积由4.0 mL增加至8.0 mL,比色皿厚度由10 mm增加至20 mm,方法推荐检出限由0.20 mg/L降至0.05 mg/L,实验室检出限为0.042 mg/L,改进后的方法对标准样品的测定结果符合要求。     

总有机碳测定仪TOC-5000A与Aurora 1030W性能的比较

从仪器精密度、方法检出限、准确度、工作曲线线性范围等角度对总有机碳测定仪TOC-5000A(高温燃烧+非分散红外法)与Aurora 1030W(湿式氧化)的性能进行比较.研究结果显示,TOC-5000A方法检出限(0.535ppm)高于Aurora1030W(0.047ppm),且在较低有机碳浓度下(1ppm)精密度差于Aurora 1030W.但在较高有机碳浓度条件下(10ppm),TOC-5000A精密度优于Aurora 1030W.在不同水样中加入标准物质后计算方法回收率,两台仪器的测试结果均大于90%.在样品量较低的情况下,碳加入量与两台仪器响应值的线性关系均较差,响应因子随碳加入量的增加呈现显著降低的趋势,并分别在升至2μg(Aurora 1030W)与0.16μg(TOC-5000A)后达到稳定.     

低浓度石油类测定过程中的问题探讨

分析了影响低浓度石油类测定的一些因素,通过合理的方法克服这些影响因素之后,测定结果才能准确可靠。试验测得1000ml水样直接萃取法测定石油类的方法检出限为0.01mg/L,证明用该方法可以定量测定石油类浓度在0.05mg/L附近的低浓度水样。     

低浓度SO2和NOx 自动监测系统性能评价方法

通过对7种废气自动监测系统的比较研究和现场测试，提出了非分散红外法、紫外差分法、紫外荧光法、化学发光法等多种 SO2和 NO x 自动监测技术在低浓度范围实现准确定量监测的性能评价方法，定义了 CEMS 的系统检出限及其主要影响因素。建议采用系统检出限、线性误差等关键参数作为低浓度 CEMS 的性能评价方法，提出将全系统多点标准气体校准或加标回收率作为验收和质控监督的基本方法。     

关于改进非甲烷总烃测定方法的探讨

根据非甲烷总烃排放标准、分析方法和实际监测情况，对非甲烷总烃定义、总烃峰型异常、氧峰干扰、方法检出限测定和采样容器选择等方面存在的问题进行了探讨。结果表明：气态烃的衍生物属于非甲烷总烃，烃的衍生物和色谱柱类型是导致总烃峰型异常的主要原因，使用除烃空气作载气可消除氧峰干扰，非甲烷总烃为差值结果，应按照EPA SW-846标准测定检出限，PVF气袋本底低、气密性和化学惰性好，是最佳的非甲烷总烃采样容器。