电分析化学(续)

2.伏安法 伏安法是研究在各种条件下电解时的电压与电流的关系。1922年捷克海洛夫斯基教授在研究毛细管电现象时,发明了极谱分析法。经过几十年的发展,先后出现了示波、方波与脉冲极谱法。溶出伏安技术,一般是与各种极谱法连用,分别可以提高灵敏度达几个数量级。伏安法是电分     

环境监测和痕量分析中的间接极谱和伏安法

一、基本原理和分类 间接极谱和伏安法是指待测元素或组分本身不直接被测定,或者是不能直接被测定,利用它们与可方便测定的元素发生化学的或电化学反应,然后利用极谱和伏安法测定反应产物中或未能反应的过量的能予以测定的元素或化合物,由此计算待测元素或组分的含量。间接极谱和伏安法不仅大大地扩展了极谱和伏安法的应用范围,同时也有效地提高了某些待测物质的灵敏度。它对于用直接极谱和伏安法测定灵敏度不高的元素如锗、钨、砷、磷、硅、钛、钒、铌和钍等元素;无法或较困难用直接法测定的阴离子如CN~-、F~-、SO_4~(2-)和NO_3~-;碱土金属如Be~(2+)、Ca~(2+)和Mg~(2+);以及含硫有机化合物;或可与有电活性物质生成难溶盐沉淀或络合物的有机或无机离子都具有独特的效用。     

土壤中铅的导数极谱测定

土壤中铅的测定,常采用双硫腙比色法、原子吸收分光光度法、逆向伏安法等。这些方法中有的要求萃取分离而使分析过程延长,有的测试仪器昂贵。另外,一些干扰离子的含量也限制了上述方法的直接应用,如双硫腙比色法允许铁、镁、钙与铅之比值各为100,但就黄土区土壤而言,其比值分别为2000、900、4000左右,远远大于允许值,必须进行分离。铅的极谱分析法在矿石、钢铁、水样等方面广为应用,本文采用极谱法对土壤中铅的测定进行了探讨,拟定了导数示波极谱法测定土壤中铅的方法。该法具有良好的准确度和精密度,操作简便,便于批量分析。     

微分脉冲阴极溶出伏安法同时测定大气中的甲醛和乙醛

用微分脉冲极谱法测定甲醛,已有报导。但用微分脉冲极谱法测定乙醛,或同时测定甲醛和乙醛还没有报导。经试验,发现甲醛和乙醛在硫酸联氨和EDTA组成的底液中,在微分脉冲极谱仪上,用阴极溶出伏安法得到两个峰电流。其峰电位分别为-0.91V和-1.04V(相对于银—氯化银电极)。浓度在0.010～9.00ppm范围内,浓度与峰电流呈线性关系。其检测下限均为0.010ppm。     

电分析化学(续)

2.6溶出伏安法溶出伏安分析有较高的灵敏度,可达1×10~(-9)克/毫升。如果与差分脉冲极谱连用,测定下限可达1×10~(-12)克/毫升。2.6.1原理溶出伏安分析整个过程分为两个步骤.第一个步骤称为“电析”,即将欲测离子预先在一特定的恒电位下电解沉积,富集在静止汞滴(或悬汞滴)上或其它固体     

海洋健康状况评价中沉积物试样消化方法的探讨

海洋污染监测中,沉积物试样的分解一般采用酸溶法,这是由于容易作到选择性溶解,沾污少,可作到统一消化方法并采用多种分析方法(如原子吸收分光光度法,极谱法、分光光度法等)测定多种重金属元素。但是,在以往实践中,在测定前的试样消化方法不一致,导致监测数据缺乏可比性,为了解决这个问题,本文以沉积物中铜、铅、镉、锌及铬为对象对几种酸法消化试样的方法作了试验比较,从而选出了适应于各种分析方法,简便易行,准确度好的酸化消化方法。 试样(已粉碎并通过200目)经消化后,用过滤与不过滤两种方式制成待测溶液。其中铜、铅、锌用催化极谱法测定,铬用无火焰原子吸收分光光度法测定,镉用阳极溶出伏安法测定。四种酸法消化方法的操作步骤如下:     

阳极溶出伏安法银基汞膜电极的涂汞及清除

阳极溶出伏安法银基汞膜电极的涂汞及清除顾培建俞美香（江苏省如东县环境监测站如东２２６４００）阳极溶出伏安法是极谱分析的一种方法。它常用悬汞电极和银基汞膜电极为工作电极。悬汞电极的优点是使用的电位范围宽,测定结果的重现性好,缺点是汞滴不够稳固,遇到较强...     

催化极谱快速测定水质中微量元素

催化极谱法是近十多年来在我国发展得十分迅速的一种痕量分析方法.它可以测定矿石、土壤、水质及食品中10~(-2)～10~(-11)M含量的物质。催化极谱之所以在我国发展得如此迅速,是因为这一方法所使用的仪器设备简单,价格低,所用的是普通分析化学试剂,且用量极少,测定条件和环境要求不严,同时,催化极谱分析流程短,很多方法一次可以同时测定几个元素,是既经济又快速准确的分析方法,为基层监测站所欢迎。 国家标准局在制定的一些标准分析方法中,很多元素的测定都采用了催化极谱法。地质部门已用催化极谱法制定了标准样品。目前,催化极谱不仅在冶金地质部门,而且在食品卫生、环保部门都得到了越来越广泛的运用。1986年5月国家环保局在南京召开的第二次全国水质会议上成立了“催化极谱在环境监测中应用”专题研究组,大力开展催化极谱应用于环保部门的研究工作。 我们参阅了国内外资料,进行了大量的实验工作。提出了水质监测中常用的十个元素的快速分析方法。这套方法具有灵敏、准确、经济、易掌握的特点。我们用这套方法对从未从事过极谱分析的一般化验人员进行了实际培训,结果表明只需一个月的时间,他们都能很好地掌握这套方法,报出准确的数据。因此这套方法易于在三、四级监测站推广。     

示波极谱法同时测定大气中痕量铅、镉

目前大气飘尘中痕量金属的分析多采用原子吸收法,但因仪器昂贵限制了它的推广应用。为了找到一个较好的方法,本文研究了文献介绍的极谱测镉法,提出了以0.5％KI～0.8％C_8H_8O_3～0.04％(C_2H_5)_4NI—1.0％C_6H_8O_6为底液测定大气中痕量铅、镉的新方法。方法灵敏度:铅0.04PPm、镉0.005PPm。试剂空白低。线性范围:铅0.04～1.5微克/毫升、镉0.005～1.0微克/毫升。样品测定的相对偏差:铅、镉都小于6％。现场测定结果与阳极伏安法比较无显著差异。     

室内空气中甲醛的测定方法

介绍了室内空气中甲醛的危害和主要来源，综述了甲醛的测定方法：分光光度法、色谱法、光学法、传感器法和极谱法。     

环境中硝酸盐和亚硝酸盐测定方法研究进展

对近年测定环境样品中硝酸盐和亚硝酸盐光度法，催化动力学法、极谱法，色谱法的研究进展和方法测定参数以及方法的适用范围进行了简单评述。     

环境样品中亚硝酸盐分析方法的进展

综述了自１９８８年以来国内外一些刊物上发表的有关环境样品中亚硝酸盐分析方法的研究用情况，内容包括分光光度法，极谱法，流动注射化学发光法，荧光法等。     

钼和钨的新极谱法连续测定

在硫酸—苦杏仁—辛可宁—氯酸钾(钠)体系中连续测定钨和钼的极谱催化波法,已广泛应用。但由于天然水(特别是地下水)中钨的背景值极低(一般小于n·10~(+18)M),欲直接采样测定相当困难。因为在该体系中,紧接钨波的后面有一股较大的辛可宁还原电流,既影响钨波的准确量度又降低了测钨的灵敏性。 本文通过实验,选择0.10M硫酸-1.32×10~(-3)M二苯基乙醇酸-9.47×10~(-5)M二苯胍-0.47M氯酸钠为底液,不仅改善了钨和钼的极谱波形,而且增强了催化电流。在83—2.5型多阶自动新伏安仪上,以e″—E方式作图,钼波的正峰电位在-0.44伏、钨波的负峰电位在-0.70伏(相对Ag—AgCl电极)附近,其检测限分别为0.015ppb和0.024ppb,基本上能够满足地下水中痕量钨钼的测定。     

碱性消解-伏安极谱法测定土壤中六价铬

分析了汞滴尺寸、支持电介质等因素对碱性消解-伏安极谱法测定土壤中六价铬的影响。在优化实验条件下,该方法检出限为7.65μg/L,相对标准偏差(n=7)为4.6%。以2个样品为例,每个浓度进行6次平行测定,加入六价铬浓度为10μg/L,六价铬的回收率为91.4%~120%,RSD≤5%。与二苯碳酰二肼分光光度法进行比较,2种方法测定值基本一致。     

1.5次微分阳极溶出伏安法测定土壤中的痕量镉

环境监测中,镉是土壤、河床底质中的必测项目之一.未经工业污染的土壤其镉的含量极微.由于土壤中复杂的基体与共存的干扰元素影响,采用通常的化学分析法或原子吸收光谱法均难以直接快速、准确地定量检出,一般要通过分离富集,然后用原子吸收法完成测定.经予电解富集的阳极溶出伏安法测定镉有较高的灵敏度,微分溶出伏安法更有波形清晰,分辨率强等优点.针对土壤分析,本文用简单的化学前处理和国产JP3—1型示波极谱仪、快速、灵敏、准确地测定了土壤中10~(-8)级的痕量镉,方法结果经质控标样试验,结果良好,与其它单位原子吸收数据符合.     

海水中微量镍的吸附溶出伏安法分析研究

在1.0mol/L氯化铵缓冲溶液中,加入丁二酮肟,镍(Ni(Ⅱ))于-0.95V处产生灵敏的极谱波.通过对电解质选择,仪器参数优化,建立脉冲伏安法测定海水中镍的分析方法.线性范围为0.38～10.0/μg/L,最小检出限0.10μg/L,样品加标回收率97%～101%,相对标准偏差小于4.9%.该方法具有选择性好、灵敏度高、准确、简便的特点,适用于海水、饮用水和清洁地表水中痕量镍的检测.     

水溶性卟啉分光光度法间接测定环境样品中痕量黄原酸盐

黄原酸盐的测定方法很多,如容量法,电导滴定法、紫外光谱法,比色法,极谱法和气相色谱法等等。但这些方法的灵敏度均较低,远不能达到地面水中黄原酸盐的卫生排放标准所要求的检测下限。近年来,已有文章报导,比色法测定黄原酸盐的检测下限可降至2PPb但取样体积过大仍是这一方法的不足之处。本文提出了一种痕量黄原酸盐的间接分光光度测定法,应用于环境样品分析,取得了满意的结果。     

环境水样中硫化物的分析方法研究进展

硫化物是水质检测的一个重要参数,因其对水生生物和人体具有很高的毒性而备受关注.综述了近5 a来环境水样中硫化物的分析方法研究进展,包括光谱法(分光光度法、荧光法、电致化学发光法、电感耦合等离子体-原子发射光谱、原子吸收法、流动注射法),色谱法,以及电化学法(阴极溶出伏安法、阳极溶出伏安法、电催化氧化法、生物传感器法),...     

催化极谱分析在环境监测中的地位和应用

极谱分析在地质、冶金等部门已广泛应用,有的已作为标准方法,如1982年出版的地质部化探元素标准方法中,铜、铅、锌、钴、镍、钒、铍等元素的催化极谱法受到奖励.其所以能推广应用之主要原因是灵最敏度高,选择性好,快速和准确.在环境监测中,一般测试物质的含量在ppb和ppt级,故选择高灵敏度的分析方法十分必要,从目前很多文献报导,极谱分析属当前仪器分析中     

环境污染事故中重金属优先快速监测方法研究

在国内外重金属监测技术的基础上对环境污染事故中重金属（铜、铅、锌、砷、汞、铬、镉）的两种主要快速监测方法进行了研究。研究结果表明：比色法可测试铜、铅、锌、镉、六价铬5种重金属，且精密度与准确度均较好；阳极溶出伏安法（ASV）可测试铜、铅、锌、镉、砷、汞6种重金属，但测定六价铬时偏差较大；除六价铬和铜外，阳极溶出伏安法的测试范围较比色法宽，且检出限较低；阳极溶出伏安法可同时测定镉、铅、铜3种金属，具有较好的适用性。