再谈废催化剂中金属的回收

介绍了含钯,钴,钼,钨的废催化剂的来源及从废催化剂中回收上述金属的工艺。     

废催化裂化催化剂的危险性及污染特征

为考察我国废催化裂化(FCC)催化剂的危险性及污染特征,以国内典型FCC装置的废催化剂为研究对象,分析其易燃性、反应性、腐蚀性、浸出毒性、毒性物质含量及急性毒性。研究发现:废FCC催化剂无易燃性、反应性、腐蚀性、急性毒性危险;未检测出具有致癌致突变性的有机污染物;废FCC催化剂的特征污染物为Ni及其化合物,Ni的浸出浓度低于国家标准限值,Ni的存在形态为Ni Al2O4尖晶石,而非具有致癌性的Ni O形态。     

废变换催化剂中铬和铁的回收利用

一氧化碳变换催化剂广泛应用于合成氨及制氢工业中。催化剂由于中毒、粉化、衰老等原因失去活性,需要经常更换。以中温变换催化剂为例,我国每年生产约２万ｔ用以更换失效的催化剂。更换出的催化剂未经任何处理就排弃掉,其中的铬会对环境造成污染。消除废变换催化剂的铬污染,使废催化剂变废为宝,是一项有重要意义的工作。目前国内已有无铬催化剂的试验报道,尚没有废变换催化剂处理的报道。本文简要介绍我们进行的从废变换催化剂中回收铬和铁用于制造新变换催化剂的试验研究结果。１　试验方法一氧化碳变换催化剂主要由铁、铬的氧化物组…     

废钯炭催化剂分析方法的研究

对废钯炭催化剂分析方法进行了研究，将废钯炭催化剂用高温煅烧的方法除去其中的活性炭并收集燃烧气体中的含钯微粒，采用甲酸代替碱性甲醛溶液或氨性水合肼作还原剂，过氧化氢-盐酸混合溶液代替王水作溶剂，提出了一种方法简单、浸出效果好、易操作的废钯炭催化剂分析钯的方法。试验表明，本方法适用于实际分析检测应用。     

废SCR催化剂中钒和钨的有机酸浸出

在对废SCR催化剂组成进行分析的基础上,采用草酸和酒石酸两种有机酸浸取废SCR催化剂中的V和W。实验结果表明：草酸对V、W的浸出率均大于酒石酸;在草酸浓度为1.00 mol/L、浸取温度为80 ℃、液固比为10 mL/g、浸取时间为180 min时,V和W的浸出率分别为63.50%和13.12%;在酒石酸浓度为0.5 mol/L、浸取温度为100 ℃、液固比为10 mL/g、浸取时间为180 min时,V和W的浸出率分别为44.00%和9.00%。酸性浸出未改变SCR催化剂中TiO₂的晶型,剩余残渣中依然保留着TiO₂骨架,可继续作为催化剂载体使用。     

含钯废催化剂回收概况

本文介绍了国内外含钯废催化剂的回收概况。各国所采用的回收方法主要有直接浸出法、焙烧浸出法、压力浸出法、火法、电解法、还原提取法、气相转移法及絮凝捕集法。同时,简单地介绍了这些方法的回收工艺。     

化肥废催化剂的回收利用（下）

(续1993年第3期)6 废铜锌催化剂的回收氨厂所用的低温变换、合成甲醇催化剂以及国外新近开发应用的部分高温变换催化剂均属铜锌系催化剂。低温变换催化剂在氨厂用量较大,如在中原化肥厂低变炉中共计装B_(206)型低温变换催化剂90m~3,重量为141.68t,因而一旦换下,废催化剂量是很大的。现在生产甲醇的厂家很多,且多为合成氨联产甲醇,这些小型联产厂,未能解决原料气中微量硫对铜锌系催化剂的中毒问题,催化剂寿命很短,有的厂甚至只能用2-4个月,频繁换出的废催化剂量很大,如能回收废催化剂,势必能降低     

化肥废催化剂的回收利用（上）

从环保要求和资源的再利用出发,比较全面地介绍了各种化肥废催化剂的回收利用技术及其经济效益和社会效益。最后,作者就如何搞好废催化剂的回收利用工作,提出自己的见解。     

碱熔法回收废催化剂中的钴、钼和铝

采用碱熔法从废钴钼催化剂中回收钴、钼和铝。该方法的工艺过程为 :将废催化剂与纯碱按质量比 1∶1 8混合 ,在焙烧温度 90 0℃条件下 ,焙烧 2h ;用 2倍于熔块的沸水浸取30min ;用稀硫酸调浸取液 pH至 6 ,浸取液中的铝形成氢氧化铝被回收 ;然后除盐并回收钼酸钠 ;使酸浸黑渣中的钴形成氢氧化钴并脱水氧化成为氧化钴。用该工艺回收铝、钼和钴 ,其回收率可达 95 %以上 ,回收产品的纯度可达 97%以上。     

用废镍铝合金粉制备镍催化剂

研究了以废镍铝合金粉（废镍渣）为原料、H2SO4为浸出剂、尿素为沉淀剂制备镍催化剂的方法；考察了Ni浸出条件对其浸出率的影响，并通过催化加氢实验对镍催化剂的活性进行了评价。Ni的浸出条件：w（H2SO4）25％、酸浸时间3h、n（废镍渣）：n（H2SO4）=1．0：1．4。在该条件下，Ni的浸出率为92．85％。Ni的回收率在90％以上。催化加氢实验结果表明，在温度120～125℃、压力大于或等于1．2MPa、催化剂用量1％（质量分数）的条件下，可将异丙叉丙酮经一步液相催化加氢反应制备成甲基异丁基甲醇（MBC），异丙叉丙酮转化率为100％，MIBC的收率达99．3％。     

含铜废催化剂中铜的回收

采用热解—氨浸工艺处理含铜废催化剂（w（Cu）为23.6%），优化了工艺条件，并通过蒸氨还原法制备出Cu₂O产品。实验结果表明：热解工段中，控制管式热解炉的空气流量为3.0 m³/min，在升温速率20 ℃/min、热解终温600 ℃、终温保持时间90 min的优化条件下，含铜废催化剂中的有机物热解完全;氨浸工段中，以NH₄Cl-NH₃-H₂O溶液为氨浸液，控制氨浸温度为40 ℃，在烧成料研磨时间90 min（粒径29.43 μm）、氨浸液总氨浓度4 mol/L、氨浸时间80 min的优化条件下，铜浸出率达到98%;经蒸氨还原法制得的Cu₂O产品的质量符合HG/T 2961—2010《工业氧化亚铜》中的一等品标准，产率为24%。     

用含锌废催化剂制备纳米氧化锌

以含锌废催化剂为原料，经酸浸、除杂、锌粉置换、合成等工艺制得碱式碳酸锌，再经过滤、洗涤、干燥、煅烧制备纳米氧化锌。考察了酸浸工艺硫酸溶液含量和液固比（硫酸与含锌废催化剂的质量比）对锌浸出率的影响，以及煅烧温度对纳米氧化锌质量的影响。实验结果表明：在硫酸质量分数为30%、液固比为5的最佳酸浸工艺条件下，锌浸出率为92%；在最佳煅烧温度为400 ℃的条件下，氧化锌质量分数大于95%，比表面积大于50 m²/g；纳米氧化锌颗粒大小均匀，平均粒径小于50 nm。     

我国废炼油催化剂的产生量、危害及处理方法

根据我国每年的石油消费量估算了当年的废炼油催化剂产生量,预测2015年我国废炼油催化剂的产生量将达到2.07×105 t。介绍了废炼油催化剂的主要成分、含量与危害,分别论述了废流化催化裂化催化剂、废催化加氢催化剂和废催化重整催化剂的处理和利用方法,指出废炼油催化剂的再生及资源化和无害化应是未来的重点研究方向。     

废弃SCR催化剂中钒和钨的浸出及回收

采用NaOH溶液一次性浸出废弃SCR催化剂中的钒和钨,并用硫酸对浸出液进行除杂,再利用NH4Cl和硫酸分步对浸出液中的钒和钨进行沉淀回收。在NaOH质量分数40%、液固比8、浸出时间4 h、浸出温度90℃的最佳碱浸条件下,钒和钨的浸出率分别达到90.44%和84.49%。除杂过程的铝去除率达到100%,硅去除率达到77.56%。在沉钒pH为8.0、n(NH_4~+)∶n(V)为4的最佳沉钒条件下,钒回收率达到82.79%。在n(SO_4~(2-))∶n(W)为2的最佳沉钨条件下,钨回收率达到76.41%。     

稀土在废水处理中的应用进展

综述了国内稀土金属在废水处理中的最新应用进展,总结了稀土复合吸附剂的制备方法及其在含磷、氨氮、砷、氟、铬、镉等废水处理中的效果,讨论了稀土复合混凝剂和稀土催化剂在染料、助剂、化工等高浓度有机废水处理中的应用,为找到高效环保的处理工业废水的方法提供了依据.     

从废弃镍氢电池负极板中回收稀土金属

通过废弃镍氢电池负极板在稀硫酸中的浸出实验，考察了稀硫酸浓度、稀硫酸体积与废弃镍氢电池负极板质量比（液固比）、浸出时间、搅拌转速等因素对稀土金属（RE）浸出率的影响。通过正交实验确定的最佳浸出条件：稀硫酸浓度为2．5mol／L，液固比为10，浸出时间为60min，搅拌转速为800r／min。在此条件下，RE浸出率为92．50％。基于RE的硫酸盐和无水硫酸钠生成RE复盐沉淀的原理，向稀硫酸浸出废弃镍氢电池负极板后得到的硫酸盐溶液中加入无水硫酸钠，得到RE复盐沉淀，通过正交实验确定的最佳沉淀条件为：溶液pH为2．0，无水硫酸钠与浸出液中RE^3＋的摩尔比为4，反应温度为60℃。在此条件下，RE回收率为94．6％。用X射线衍射仪对RE复盐进行了表征。     

Nickel recovery from spent nickel catalyst.

A process for nickel recovery from a spent catalyst of definite composition has been developed using the hydro-metallurgical route. The processing steps includes direct sulphuric acid leaching followed by separation of iron as well as silica and other impurities. For a 152 microm particle size catalyst, extraction of about 98% nickel was achieved at 363 K in 2 h using a sulphuric acid concentration (v/v) of 8% and a pulp density of 10%. The dissolution of nickel followed diffusion-controlled leaching kinetics. Increase in temperature and sulphuric acid concentration resulted in increase in the nickel recovery. The activation energy for nickel dissolution was calculated to be 62.8 kJ mol(-1). Finally, nickel was recovered as value-added products such as sulphide and oxalate with overall recovery of 90 and 88% of nickel, respectively.     

从废甲醇合成催化剂中回收铜锌

将废RK-05甲醇合成催化剂经过煅烧、浸取、精制等工序回收其中的铜和锌。经正交实验得到煅烧废催化剂的最优工艺参数为:废催化剂筛目100目,煅烧温度950℃,煅烧时间60 min。最佳浸取工艺条件为:废催化剂加入量约4 g/L,浸取温度75℃,浸取剂用量与理论用量体积比2.0~3.0,浸取剂浓度4.0 mol/L,浸取时间10min。精制工序制备CuO的最佳工艺条件为:锌粒与滤渣质量比为1.00,反应时间3 h,煅烧温度450℃,煅烧时间4 h。制备ZnO的最佳工艺条件为:煅烧温度800℃,煅烧时间60 min。回收的产品CuO纯度为99.1%,满足GB/T674—2003《化学试剂粉状氧化铜》中优级品的标准。回收的产品ZnO纯度为99.6%,满足GB/T3185—1992《氧化锌(间接法)》中一级品的标准。