臭氧氧化6-APA制药厂生化处理出水的特性及动力学

通过现场实验研究了6-APA制药厂生化处理出水的臭氧氧化特性及其动力学规律。结果表明，当臭氧浓度为27．5mg／L，气水接触时间为80min时，COD、UV254、NH3-N和色度的去除率分别可达72．95％、73．28％、72％和96．25％，达到《发酵类制药废水工业水污染物排放标准》（GB21903—2008）排放控制要求。拟合结果表明，在0～10、10～30和30～90min时段内，臭氧氧化过程遵循拟一级反应，但反应速率逐渐降低。当气水接触时间为30min时，废水可生化性可由0．1提高至0．35，采用臭氧／生物处理的联合工艺也有望使出水达到相同的排放控制要求。     

改性矿物吸附法和 O3氧化法对维生素 B12废水脱色处理简

采用改性矿物吸附法和O₃氧化法对某制药厂维生素B₁₂废水进行脱色处理。以废水色度去除率大于50%为目的，通过实验确定改性矿物吸附法和O₃氧化法处理维生素B₁₂废水的最佳工艺条件：废水的pH为3.00，有机化膨润土的投加量为5 g/L，PAC的投加量为6 g/L，投加有机化膨润土后搅拌时间为30 min时，废水的色度去除率可达到51.3%，处理成本为12.85元/t。O₃氧化法的最佳条件：废水的pH保持不变，O₃流量为5 g/h，反应时间为2 min，废水的色度去除率可达到68.8%，处理成本为0.96元/t。对比这2种方法，O₃氧化法处理该废水成本更低、效率更高，并且能提高废水的可生化性以便后续处理。     

氨吹脱-Fenton氧化预处理阿奇霉素废水的研究

采用氨吹脱-Fenton试剂氧化法对阿奇霉素废水进行预处理，考察了各种因素对处理效果的影响。实验结果表明：在pH值为11，吹脱时间160 min，温度30℃的条件下，氨氮浓度从2 458.7 mg/L降低到421.7 mg/L，去除率可达82.85%；Fenton氧化吹脱出水的适宜工艺条件：初始pH值为3、反应时间90 min、FeSO₄·7H₂O投加量为0.01 mol/L、H₂O₂/Fe²⁺的投加比16∶1，此时，COD去除率为72.6%；废水经预处理后，有效地改善了废水水质，提高了废水的可生化性，由初始的0.1增至0.37，为后续废水的生化处理提供了有利条件。     

臭氧氧化法处理反渗透浓缩垃圾渗滤液

采用臭氧氧化法处理经反渗透膜处理后的浓缩垃圾渗滤液，考察了反应时间、臭氧投量、pH和温度对COD，色度以及浓缩液中腐殖酸的去除影响，通过BOD₅/COD变化分析了臭氧氧化对浓缩液生化性的提高作用。结果表明：在pH 8.0，温度30℃，臭氧投量5 g/h，反应时间90 min的条件下，浓缩液的COD、色度以及浓缩液中腐殖酸的去除率分别达到67.6%、98.0%和86.1%， BOD₅/COD从0.008提升到0.26，生化性有很大提高。     

O3氧化工艺处理黄连素制药废水研究

采用臭氧(O₃)氧化法处理含高浓度黄连素和COD的制药废水，探讨了废水初始pH、O₃投加量及初始黄连素浓度等因素对O₃氧化过程的影响，确定了O₃氧化技术处理黄连素制药废水的最佳操作条件。结果表明，O₃能够有效分解废水中的黄连素，降低其COD浓度；黄连素浓度为700 mg/L、COD为3 500 mg/L、pH为0.88的废水，进气O₃浓度为14.05 mg/（L?min），处理时间为180 min（即投加量为2 529 mg/L）时，黄连素和COD的降解率分别可达77.46%和41.28%，BOD₅/COD比（B/C比）从0.06提高到0.34，增加了4.7倍；随着废水中初始黄连素浓度的升高，废水COD降解率逐渐降低。O₃氧化法是一种有效的黄连素制药废水预处理技术，可以大大提高废水的可生化性。     

O3/UV预处理磺酰脲类除草剂生产废水的研究

采用O₃/UV工艺预处理磺酰脲类除草剂生产废水，考察了初始pH值、臭氧投量、叔丁醇投加等因素对废水处理效果的影响，并初步探讨了该工艺处理废水的反应机理。实验结果表明，在废水初始pH为13.59和臭氧投量为65.08 mg/min的条件下，预处理80 min后废水COD去除率达63.47%，BOD₅/COD由0.03提高至0.56，EC50从11%提高至55%。随着叔丁醇浓度的增加，废水COD去除率明显降低，证明该反应体系有?OH存在；体系中加入MnO₂后废水COD去除率下降了16%，氧化效率明显下降，证明该反应体系内中间产物H₂O₂在O₃/UV降解有机废水过程中起到了重要的作用。     

O3、H2O2/O3及UV/O3在焦化废水深度处理中的应用

采用O₃、H₂O₂/O₃和UV/O₃等高级氧化技术(AOPs)对某焦化公司的生化出水进行深度处理，考察了O₃与废水的接触时间、溶液pH、反应温度等因素对废水COD去除率的影响，确定出O₃氧化反应的最佳工艺参数为：接触时间40 min，溶液pH 8.5，反应温度25℃，此条件下废水COD及UV₂₅₄的去除率最高可达47.14%和73.47%；H₂O₂/O₃及UV/O₃两种组合工艺对焦化废水COD及UV₂₅₄的去除率均有一定程度的提高，但H₂O₂/O₃系统的运行效果取决于H₂O₂的投加量。研究结论表明，单纯采用COD作为评价指标，并不能准确反映出O₃系列AOPs对焦化废水中有机污染物的降解作用。     

臭氧辅助UV/Fenton法处理电镀添加剂生产废水

采用臭氧辅助光芬顿法处理电镀添加剂生产废水，考察双氧水、FeSO₄·7H₂O、pH和反应时间等因素对废水COD和UV₂₅₄去除的影响。实验结果表明，pH=4，臭氧通入量为0.25 g，双氧水的投加量93.3 mL/L，FeSO₄·7H₂O投加量为5.3 g/L，最佳反应时间为30 min，COD和UV₂₅₄去除率分别达到92.64%和87.95%。这表明，臭氧辅助光芬顿法对电镀添加剂生产废水处理效果显著，处理时间大大减少。     

畜禽养殖废水生物处理剩余污泥臭氧减量过程中的重金属释放简

采用臭氧氧化污泥减量法对畜禽养殖废水SBR中的剩余污泥进行处理。当臭氧反应时间控制在30 min时，污泥的溶解比例在30%左右（以 MLSS计）。上清液中一定量的SCOD溶出可为生物处理单元提供充足的碳源，同时在上清液中，TN、TP及水相重金属浓度增加有限，臭氧氧化后的污泥液回流污水处理系统后造成的N、P处理负荷较小，重金属对污泥微生物的活性抑制风险较低。若继续延长臭氧的反应时间，上清液SCOD、TN、TP以及重金属Cu、Pb的释放速率明显增加，同时上清液的C/N降低，臭氧化后的污泥液回流反而不利于生物单元的脱氮处理。综合考虑TN、TP及水相重金属浓度增加的危害性，臭氧反应时间应控制在30 min，臭氧实际投加量应为123.1 mg O₃/g SS。     

直接红染料的臭氧脱色与中间产物研究

以直接红B模拟染料废水为研究对象，考察了臭氧化过程中染料溶液的吸光度和TOC的变化，同时利用离子色谱仪和GC/MS对染料的降解过程进行了分析，最后用发光细菌法检测了染料溶液急性毒性的变化。结果表明，臭氧对染料的降解符合一级反应动力学，20 min时对染料的脱色率达到99.2%；反应40 min后TOC减少32.55%，染料分子有97.8%的S被氧化为SO^2-₄，偶氮键被臭氧化为N₂，分子中的仲胺基小部分转化成游离NH⁺₄和NO^-₃；在臭氧化过程前期新生成的醛类和酰胺类物质使溶液急性毒性迅速上升，25 min后溶液毒性开始逐渐下降。     

Chemical oxidation of wastewater from molasses fermentation with ozone

Color removal from biologically pre-treated molasses wastewater by means of chemical oxidation with ozone has been investigated. Batch experiments have been performed in order to analyze the influence of ozone dosage and reaction time on color removal, molecular weight distribution and decolorization kinetics. Depending on the applied ozone dosage, color removal from 71% to 93% and COD reduction from 15% to 25% were reached after 30 min reaction time. TOC values remained constant throughout ozonation. Gel permeation chromatography corroborated that high molecular weight compounds, responsible for the brown color, were present in raw wastewater. UV spectral studies confirmed that these colored compounds were melanoidins. As a result of ozonation the concentration of chromophore groups decreased. Ozonation of synthetic melanoidin under the same experimental conditions provided similar color removal efficiencies. Pseudo-first order kinetics with respect to colored compounds were found.     

活性炭纤维上4-氯酚及焦化废水尾水的O3催化氧化降解实验研究

选择YT-1000型活性炭纤维（ACF）作为催化剂，考察ACF与O₃协同作用催化降解水溶液中4-氯酚的最佳反应条件，并将该条件应用于焦化废水生物处理尾水中难降解有机污染物的催化氧化。ACF表面具有丰富的微孔结构，对4-氯酚有良好的吸附作用，在动力学上提高了其与O3反应的起始浓度，并且在ACF表面含氧、含氮等基团的催化作用下发生氧化反应，1 L浓度为100 mg/L的4-氯酚水样中投加2 g ACF反应6 min时，吸附作用对TOC的去除率为43.4%，而ACF协同O₃作用时的TOC去除率提高到72.5%，协同增效作用为67.1%；在选定的反应条件下，ACF协同O₃降解焦化废水生物处理尾水，60 min时的TOC与色度的去除率分别达到56.8%和96.3%。上述研究过程证明了吸附作用与催化作用的协同能有效降解生物过程不能降解的焦化废水中惰性有机污染物。     

臭氧氧化法深度处理生活垃圾焚烧厂沥滤液

采用臭氧氧化法对生活垃圾焚烧厂沥滤液经生化处理后的废水(称沥滤液生化处理水)进行深度处理。实验结果表明,COD降解速率随废水pH的提高明显增加,其中pH=10.5时的COD降解速率常数约为pH=4时的5.8倍。在臭氧投量为52.92 mg/min、pH=10.5的条件下反应70 min后,UV254和COD去除率分别达到84.7%和59.3%。向反应体系投加叔丁醇后COD去除率下降了约15%,由羟自由基氧化去除的COD占总COD去除量的26.7%。毒性实验结果表明,沥滤液生化处理水的96 h-EC50为38%,经臭氧氧化进一步处理后出水的96 h-EC50为77%,表明经臭氧深度处理后沥滤液生化处理水的毒性明显降低。     

臭氧/活性炭联合工艺深度处理焦化废水

采用臭氧/活性炭联合工艺对焦化废水A2/O出水进行深度处理。考察了溶液初始pH值、臭氧投加量、活性炭投加量及使用次数、反应时间对焦化废水处理效果的影响。实验结果表明,活性炭的使用可显著提高臭氧对焦化废水COD的去除率,在溶液初始pH值为10.25、臭氧投加量为7.5 mg/min、活性炭投加量50 g/L、反应时间为30 min条件下,COD去除率达到73.51%。同时,在活性炭重复使用10次时,COD去除率为70.85%,仅降低了2.66%。     

臭氧氧化法处理焦化废水生化出水的反应动力学

对臭氧氧化去除焦化废水生化出水COD的反应动力学及其影响因素进行了实验研究，结果表明，在臭氧投加量为8．50mg／min，反应温度为20＇E和初始pH为10．61条件下，对COD的降解符合表观一级反应动力学模型，其相关系数R。=0．9991，表观反应速率常数k。。=1．01×10^-3s-1。该条件下，臭氧氧化对COD的降解主要来源于高活性羟基自由基的强氧化作用。在不同的臭氧投加量（4．25～12．75mg／min）、不同的反应温度（10～40℃）和不同的初始pH（3．76～12．53）下，COD的降解也同样遵循一级反应动力学规律。随着臭氧投加量的增大，COD降解的表观反应速率常数从（0．554×10^-3）s-1增加到（1．06×10＆-3）s-1；随着反应温度的升高，表观反应速率常数从（0．427×10^-3）s-1增加到（1．40×10-3）s-1，温度越高反应速率提高的幅度却越小；在初始pH3．76～10．61范围内，表观反应速率常数从（0．218×10^-3）s-1增加到（1．01×10^-3）s-1，在初始pH为12．53时表观反应速率常数下降到（0．857×10^-3）s-1。     

Ozonation as an advanced oxidant in treatment of bamboo industry wastewater

The present study employed ozonation process to treat the bamboo industry wastewater (BIWW). The impact of ozone dosage and initial organic concentration on color, COD and TOC removal rates were studied along with characterization of the major organics in raw and treated wastewater. The results suggested the ozone dosage of 3.15 g h⁻¹ (concentration 52.5 mg L⁻¹) was suitable for the treatment. After 25 min ozonation of 1 L raw wastewater, the color, COD and TOC removal efficiencies were 95%, 56% and 40%, respectively, with an influent COD concentration of 835 mg L⁻¹. The ratio of kg O₃ kg⁻¹ COD at 3.15 g h⁻¹ was 2.8 (<3), revealing that ozonation was a cost effective process for tertiary treatment of BIWW. Longer oxidization time was required to achieve similar results for raw wastewater with higher COD concentration. The chromatogram from gel permeation chromatography revealed that ozonation resulted in the breakdown of high molecular weight compounds into lower molecular weight components but could not completely mineralize the organic matter. The majority of these compounds were identified in both raw and ozonated samples via GC-MS analysis. In addition to ester derivatives as the main intermediates of ozonation, 1-chloroctadecane, methyl stearate, benzophenone and α-cyperone were identified as the by-products of ozonation.     

臭氧处理剩余污泥的减量化实验研究

采用质子交换聚合物膜电解法（PEM）产生臭氧,单独对剩余污泥进行氧化破解实验,结果表明,随着臭氧化反应时间的增加,污泥微生物细胞裂解,胞内物质进入到污泥溶液中,污泥固体物质减少,使得TS和VTS均显著下降,处理40 min后,其去除率分别达到57.33%和72.76%;SCOD前30 min呈线性增长,通入臭氧60 min后,由处理前的3 501.24mg/L上升到6 298.32 mg/L,增长率达79.88%;SV30及滤饼含水率均呈下降趋势,表明剩余污泥的沉淀性能及脱水性能得到明显改善。实验结果表明,直接利用臭氧对剩余污泥进行处理,可获得良好的减量化效果。     

Degradation of diuron in aqueous solution by ozonation

Degradation of diuron [3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea] in aqueous solution and the proposed degradation mechanism of diuron by ozonation were investigated. The factors that affect the degradation efficiency of diuron were examined. The generated inorganic ions and organic acids during the ozonation process were detected. Total organic carbon removal rate and the amount of the released Cl^? increased with increasing ozonation time, but only 80.0% of the maximum theoretical concentration of Cl^? at total mineralization was detected when initial diuron concentration was 13.8 mg L^?1. For N species, the final concentrations of NO₃ ^? and NH₄ ⁺ after 60 min of reaction time were 0.28 and 0.19 mg L^?1, respectively. The generated acetic acid, formic acid and oxalic acid were detected during the reaction process. The main degradation pathway of diuron by ozonation involved a series of dechlorination-hydroxylation, dealkylation and oxidative opening of the aromatic ring processes, leading to small organic species and inorganic species. The degradation efficiency of diuron increased with decreasing initial diuron concentration. Higher pH value, more ozone dosage, additive Na₂CO₃, additive NaHCO₃ and additive H₂O₂ were all advantageous to improve the degradation efficiency of diuron.