苯酚及其氯代物对大型溞的毒性效应和微观机理探讨

采用静态生物急性试验的方法,研究了5种酚类化合物对大型溞的急性毒性效应,并利用正辛醇/水分配系数(Kow)对实验测得的毒性数值进行了统计分析,得到了有效的毒性估测模型.研究结果表明,大型溞的幼溞接触不同化合物的不同浓度,活动会受到抑制,甚至死亡,苯酚、4-氯酚、2,4-二氯酚、2,3,4-三氯酚和五氯酚的48 h EC50分别为9.15、4.64、4.40、1.92、0.37 mg/L;根据化学物质对溞类的毒性评价标准,这5种化合物都属高毒物质,其中五氯酚具有极高毒性.另外,五氯酚对大型溞的致毒关键步骤不仅包括传输分配过程还有生化反应.     

电-Fenton法处理4-氯酚废水

采用电解法对4-氯酚废水进行了处理。以活性炭纤维(ACF)为阴极，铁为阳极，并向阴极不断通入空气，电解过程中生成的H2O2与阳极溶解的Fe^2 形成Fenton(芬顿)试剂，Fenton试剂在电解的过程中可以产生大量活性羟基 OH，能够很好地氧化降解废水中的4-氯酚。在最佳试验条件下：室温，氯酚浓度为50mg／L，电解时间为60min，pH值为4．5，电流密度为15．38A／m^2，Na2SO4浓度为3g／L时，4-氯酚去除率为85．70％。     

纳米Pd／Fe双金属颗粒对单氯酚及二氯酚的还原脱氯

采用改进液相化学还原法制备纳米Pd／Fe双金属颗粒，研究其钯化率为0．045％和0．135％的条件下分别对3种单氯酚（2-CP、3-CP和4-CP）和3种二氯酚（2，3-DCP、2，4-DCP和2，6-DCP）的脱氯反应。结果表明，合成的纳米Pd／Fe颗粒分散性良好，粒径分布介于25～40nm。纳米Pd／Fe双金属颗粒对单氯酚及二氯酚具有良好的去除效果，3种单氯酚和3种二氯酚的脱氯难易程度分别为2-CP〉4-CP〉3-CP和2，6-DCP〉2，4-DCP〉2，3-DCP，脱氯反应均符合拟一级反应动力学方程。通过还原脱氯实验揭示了分子中氯原子的化学环境对还原脱氯过程具有明显影响。     

微波辅助空气氧化水溶液中的PCP

采用活性炭为催化剂，对微波辅助空气氧化水溶液中的五氯酚进行了处理研究。考察了活性炭投加量、微波功率、辐射时间和通气量对溶液中五氯酚的去除率的影响。结果表明，在通气量为0．2L／min，微波功率800W和微波辐射60min时，五氯酚的去除率可达到90％以上；对微波辐射前后的滤液进行紫外扫描和pH分析，可证实五氯酚被降解。     

咪唑类[PF6]^-型离子液体萃取胺类化合物

以眯唑类[PF6]^-型离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[Bmim][PF6]）、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[Hmim][PF6]）和1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐（[Omim][PF6]）对苯胺、对氯苯胺等7种胺类化合物的萃取，考察了溶液初始浓度、相比、盐类、pH及离子液体眯唑基团上取代烷基对萃取平衡的影响，并研究了萃取过程的热效应。实验结果表明：溶液初始浓度对分配系数影响较小；相比10：1是离子液体对胺类化合物的溶解饱和临界点，当相比大于10：1时，分配系数降低；NaCl、K2SO4可以增大萃取分配系数，ZnSO4对分配系数几乎没有影响；pH增加，分配系数增大；离子液体对不同取代基的胺类萃取能力有较大的差异，咪唑基团上取代烷基的长度对不同胺类物质的分配系数影响较显著；萃取过程属于焓增大的吸热过程。     

生物泥浆体系修复氯酚污染的土壤

利用生物泥浆体系研究了受氯酚污染土壤的修复特性。结果表明，对4-氯酚污染浓度为300mg／kg的土壤，土著微生物基本没有降解活性；投加高效菌可大大加快4-氯酚的降解进程。生物泥浆体系修复氯酚污染土壤的最佳工艺参数为：温度35℃，水土比3：1，投菌量5％。外加碳源和氮源可明显促进4-氯酚的降解，但外加磷源对降解的影响并不显著。     

紫外光与超声波耦合对氯酚水溶液的降解研究

选择超声波(US)、紫外光(UV)、紫外光与超声波耦合(UV/US)3种方式对不同位置取代基的单氯酚和不同数目取代基的氯酚进行降解研究。结果表明,UV、US、UV/US对取代基位置不同的单氯酚的降解率大小均为3-氯酚4-氯酚2-氯酚;UV、UV/US对不同取代基数量的氯酚的降解率大小为2-氯酚2,4-二氯酚2,4,6-三氯酚,US单独作用下的降解率大小为2,4,6-三氯酚2,4-二氯酚2-氯酚;UV与US的耦合呈现出较优的协同效应,且耦合降解均以US的降解作用占主导;UV、US、UV/US对氯酚的降解均符合表观一级反应动力学。     

超声波-空气体系对溶液中五氯酚的降解

以五氯酚(PCP)为目标污染物,研究了超声波-空气体系对PCP降解的可行性和降解特性。溶液温度和初始pH对五氯酚吹脱作用实验表明,在弱酸性和碱性条件下空气对五氯酚基本无吹脱作用;空气流量、初始pH、温度、反应物浓度等因素对超声波-空气体系降解五氯酚的影响实验表明,当空气流量为25 m L·min~(-1),pH=5时,去除效果最优,低温、低浓度有利于五氯酚降解;考察了5种常见金属离子对强化降解五氯酚的影响,其强化作用顺序依次为Fe~(2+)Cu~(2+)Al~(3+)Zn~(2+)CKMg~(2+)(CK为空白),Fe~(2+)与体系之间存在协同效应;降解机理研究表明,体系对五氯酚的降解以自由基氧化作用为主,H_2O_2氧化为辅,空气的加入能明显促进H_2O_2的产生,加入Fe~(2+)后,H_2O_2与之反应生成·OH,导致H_2O_2含量急剧减少。     

声电协同氧化氯酚的实验研究

采用超声波-电催化联合技术处理2-氯酚(2-CP)和4-氯酚(4-CP),探讨了电催化氧化和超声氧化的协同效应,考察了影响声电联合降解氯酚化合物的条件因数.结果表明,超声波-电催化联合技术处理效率明显优于电催化氧化技术,2-CP和4-CP的增强因子f分别为1.325和1.509.高电流密度有助于氯酚降解,2-CP和4-CP的表观反应速率常数随电流密度上升分别增加了1.28×10-5 s-1和1.82×10-5 s-1;高pH值也有利于氯酚降解,pH为9.08时,2-CP和4-CP的表观反应速率常数分别为9.22×10-5 s-1和11.02×10-5 s-1;高电解质浓度促进了2-CP的降解,而对4-CP的降解影响不大,2-CP表观反应速率常数从7.70×10-5 s-1上升到16.03×10-5 s-1.总之,超声波-电催化联合技术能够协同降解氯酚.     

酵母提取物对大型蚤急性毒性实验的影响

为了缩短大型蚤急性毒性实验的周期,并且验证毒性实验的灵敏度和稳定性,对投加酵母提取物饲养的大型蚤的生长周期、2次产卵时间间隔、产卵数量、以及幼蚤灵敏度和稳定性进行研究,并将其应用于已知毒性物质和环境样品的毒性检测.结果表明,酵母提取物的适宜投加量为18.00～22.00 mg/L.在该浓度下饲养的大型蚤可保持较好的怀卵量,生长至成熟期和2次怀卵的时间间隔较短,幼蚤的灵敏度较好,毒性测试结果稳定.采用此方法测定的4种重金属和4种有机物的大型蚤急性毒性的24 h-EC50和48 h-LC50与已发表的实验结果比较相近,证明该方法准确、可靠.将该方法应用于城市生活污水急性毒性的测定发现,投加酵母提取物饲养的大型蚤所产幼蚤可以明显区分生活污水原水和处理后最终出水.因此,采用投加适量酵母提取物饲养大型蚤的方法可以缩短实验周期,为测定环境样品生物毒性提供方便.     

微波辅助光催化降解氯酚类污染物的研究

研究了溶液中4-氯酚(4CP)、2-氯酚(2CP)、4-氯-3-甲基酚(4C3MP)、2,4-二氯酚(2,4-DCP)、2,4,6-三氯酚(2,4,6-TCP)和五氯酚(PCP)的微波辅助光催化降解(MW/PCO).结果表明,6种氯酚(CPs)光降解速率与分子中Cl原子取代的数目、位置等分子结构性质有关,单氯酚比多取代氯酚易光解.MW/PCO降解4CP的主要中间产物为苯酚、氯苯、对苯醌、对苯二酚等,降解PCP的主要中间产物为2,3,5,6-四氯对苯醌、2,3,4,6-四氯对苯二酚、四氯酚.CPs降解的机制是紫外光降解和羟基自由基 (·OH)亲电子加成脱氯过程.     

以有机酸为共基质硝基酚厌氧生物降解性研究

在中温厌氧消化条件下，以有机酸(乙酸与丙酸的混合酸)为共基质，通过测定甲烷累积产量，研究了2-硝基酚、2，4-二硝基酚的厌氧生物降解性。试验条件为：温度35℃，COD1100～1200mg／L，pH7．0～7．5，COD／VSS为0．1，接种污泥未驯化，其产甲烷活性CH4／VSS为195mL／g。研究结果表明，在所选的浓度范围内(≤44mg／L)，2-硝基酚对产甲烷过程没有产生抑制作用；2，4-二硝基酚是抑制性较强的物质，浓度为12～20mg／L时产生中度抑制，大于28mg／L时产生重度抑制。     

UASB系统不同高度层污泥降解五氯酚能力研究

为探讨五氯酚对不同类型的厌氧微生物的毒性影响,采用UASB反应器进行了PCP模拟污水连续流实验,采用间歇实验研究UASB反应器中不同类型污泥降解五氯酚能力的实验,揭示不同PCP浓度冲击下对系统微生物的影响及各种污泥对五氯酚的降解能力差异.结果表明,在不同的PCP冲击负荷的阶段,厌氧系统对PCP和COD的去除率均表现出先...     

不同消毒剂对饮用水中可同化有机碳的影响

以某地表水为原水（TOC为5．3mg／L），研究了氯、氯胺和臭氧3种消毒剂对可同化有机碳（AOC）的影响。结果表明，投加1mg／L氯氧化30min就会使AOC升高近3倍。投加3种剂量（1、2、3mg／L）的氯胺，氧化30min时AOC增加不到1倍；氧化24h时AOC浓度均比30min时的高，这说明氯胺的作用机理与氯不同。投加臭氧2．0mg／L氧化30min时可使AOC增加2．4倍；当臭氧质量浓度大于2．0mg／L时，AOC开始下降，这说明一部分中间产物进一步被氧化成了二氧化碳和水。     

利用发光菌和大型蚤对北方某城市再生水急性毒性的调查

利用发光菌和大型蚤作为受试生物测定了北方某城市5个再生水原水(城市污水厂二级出水)和2个再生水处理系统的各工艺出水的急性毒性.结果表明,各再生水原水对大型蚤和发光菌具有不同程度的毒性效应,其中工业废水占较大比例的K和B厂再生水原水的大型蚤48 h总抑制率分别高达90%和100%,发光菌发光抑制率分别达到74.2%和46...     

高效液相色谱法测定厌氧废水处理液中氯酚的含量

氯酚是一种重要的工业原料,广泛应用于化工、杀虫剂、杀菌剂、防腐剂和造纸等工业中.具有恶臭、异味和高度毒性,是重要有机污染物之一.其废水排放后在环境中具有一定的稳定性,通过迁移,可进一步扩大其污染范围.曾有在井水和雨水中检测到五氯酚的报道.在厌氧条件下,芳香环上的氯可被直接还原脱去,而在好氧条件下却不会发生这一反应,而且厌氧条件下的降解产物毒性更小,所以厌氧方法处理氯酚废水引起了人们的注意.本文报道了对厌氧废水处理液中单氯酚和五氯酚的富积方法和高效液相色谱法测定的结果.     

咪唑类［PF6］-型离子液体萃取胺类化合物

以咪唑类[PF6]-型离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Bmim][PF6])、1-己基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Hmim][PF6])和1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Omim][PF6])对苯胺、对氯苯胺等7种胺类化合物的萃取,考察了溶液初始浓度、相比、盐类、pH及离子液体咪唑基团上取代烷基对萃取平衡的影响,并研究了萃取过程的热效应.实验结果表明:溶液初始浓度对分配系数影响较小;相比10:1是离子液体对胺类化合物的溶解饱和临界点,当相比大于10:1时,分配系数降低;NaCl、K2SO4可以增大萃取分配系数,ZnSO4对分配系数几乎没有影响;pH增加,分配系数增大;离子液体对不同取代基的胺类萃取能力有较大的差异,咪唑基团上取代烷基的长度对不同胺类物质的分配系数影响较显著;萃取过程属于焓增大的吸热过程.     

高频超声辐照降解水中4—氯酚的研究

本文着重探讨了高频超声波（1．7MHz）降解4－氯酚的反应过程和反应机理，研究了高频超声波降解4－氯酚的效果，并讨论了4－氯酚初始浓度等因素对降解效果的影响。高频超声波降解4－氯酚为一级反应，超声波空化效应在降解过程中起主导作用。     

Fe^o／厌氧微生物体系降解2，4，6-三氯酚特性研究

通过摇床间歇实验，研究了厌氧微生物与零价铁（Fe^o）联合体系降解2，4，6-三氯酚（TCP）的特性，结果表明，在pH7．5，35℃，150r／min，Fe^o10g／L条件下，TCP初始浓度为30mg／L时，TCP降解的拟一级反应速率常数为0．0207h～，添加少量碳源可达到0．0390h^-1，其降解速率是前者的1．88倍；添加碳源的体系在220h内连续多次投加TCP降解率都达到80％以上，而不加碳源的体系在第2次投加TCP后降解率就只有30％左右；添加不同碳源，降解速率不同；添加2-溴乙烷磺酸钠（BESA）以及SO4^2-、NO3^-和S^2-对TCP降解有不同的抑制作用。     

大型蚤标志酶用于城市二级出水毒性的评价

大型蚤是一种国际公认的标准实验生物,广泛应用于污水、地表水等水质毒性检测。毒性水平较低的城市二级出水,对大型蚤往往无急性毒性效应,而具有慢性毒性效应,但慢性毒性检测周期过长,因此探索一种更灵敏的指标,实现快速检测,对于控制二级出水的水质风险具有重要意义。本研究考察了大型蚤在短期暴露于城市二级出水条件下,其体内乙酰胆碱酯酶、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、ATP酶、羧酸酯酶和碱性磷酸酯酶的酶活变化特征,从中筛选出对二级出水毒性响应灵敏的标志酶指标。实验结果表明,碱性磷酸酯酶、过氧化氢酶对二级出水毒性响应相对较灵敏,具有成为标志酶的潜力,研究结果为城市二级出水生物毒性评价方法优化提供新的思路。