各种采样装置用于HCs天然源采样的可行性研究

对不锈钢采样罐、小钢瓶、气体采样袋和不锈钢采样管（填充Ｔｅｎａｘ ＧＣ）等４种采样装置进行了碳氢天然源采样的可行性研究,发现,不锈钢采样罐密闭性好,内壁吸附少;不锈钢采样管对天然ＨＣｓ的吸附和解析效率均是或接近１００％,故是ＨＣｓ天然源较为理想的采样装置,小钢瓶和采样袋内壁吸附严重,气袋自身还不断释放一些Ｃ６以上碳氢化合物,不适于ＨＣｓ天然源采样,但采样袋可用于Ｃ５以下烃类的采集和贮存。     

毛细管GC/FID法测定空气中甲硫醇实验研究

研究了空气中甲硫醇（ＣＨ３ＳＨ）的采样,液氮冷冻浓缩,热解吸和毛细管柱ＧＣ／ＦＩＤ的色谱分离分析方法,在选定条件下,线性范围为０．２－２００μｇ检测下限约０．２μｇ,回收率为９２．６％,重复实验变异系数３．２％,可以满足空气中ＣＨ３ＳＨ的测定,应用于某城市污水厂及污水沟周围空气中甲硫醇的测定,并以ＣＨ３ＳＨ为代表计算了空气的恶臭度,其分布规律可以得到合理的解释,取得了较为满意的结果。     

气相色谱法测定环境空气及工业废气中的乙醛

用气相色谱法测定环境空气和工业废气中的乙醛，以１％ＮａＨＳＯ３溶液富集吸收，以ＰＥＧ－２０Ｍ的固定液，ＧＣＳ－８８０－ＡＷ－ＤＭＣＳ为载体，用氢焰离子化检测器进行色谱测定，研究了采样方法，样品保存和最佳色谱条件等，方法的采样效率不小于９９．０％，精密度和准确度较高；方法的最低检出浓度为０．０４ｍｇ／ｍ＾３。     

含硫化合物的气相色谱检测响应特性研究

利用气相色谱（配炎焰光度检测器）对二硫化碳（ＣＳ２）、甲硫醇（ＣＨ３ＣＨ）、甲硫醚（ＤＭＳ）和二甲二硫醚（ＤＭＤＳ）４种含硫物质进行了分析检测，着重讨论了气相色谱仪的各项参数对几种含硫物质响应和分离效果的影响。结果表明：该分析对含硫气体的最小检测浓度达到ｐｐｂ级。在各项参数中，色谱柱温度在Ｎ２压力对各含硫物质响应和分离度影响最大，汽化室和检测器温度及空气压力对它们的影响相对较小。     

气相色谱法测定工业废气中二硫化碳

采用活性炭采样管富集工业放心气中二硫化碳，以无水乙醇为解吸溶剂，１，２，３－三（２－氰基乙氧基）丙烷固定液，Ｃｈｒｏｍｏｓｏｒｂ Ｗ－ＨＰ－ＡＷ－ＤＭＣＳ载体，用火焰光度检测器进行色谱测定。进行了采样方法、样品保存、干扰物质及最佳色谱条件等项条件试验。方法的采样效率为９８－１００％；精密度实验的变异系数为２．８－６．６％；平均加标回收率为８８．０－１００．３％；按１Ｌ采样体积计，方法的最低检出浓度     

粤港澳地区大气中有机污染物初步研究

用Ｔｅｋｍａｒ多填层吸附管连接ＴＭＰ－１５００空气采样采集ＶＯＣｓ样,然后在Ｔｅｋｍａｒ６０３２／３０００吹扫捕集系统与ＧＣ／ＭＳＤ联用仪上分析,用ＴＨ－１０００Ｌ型大量采样器收集ＴＳＰ气溶胶样,ＴＳＰ滤膜经抽提分离后,烷径和芳烃进行ＧＣ／ＭＳＤ分析,了广州,香港和澳门地区大气 有机物和气溶胶可溶有机物的与成因。     

黑箱理论用于甲醇废水的色谱分析

利用黑箱理论对色谱条件进行了优化。对于甲醇废水,由ＧＣ／ＭＳ定性,用ＧＤＸ－２０３＋５％聚乙二醇－２０Ｍ作固定相,ＦＩＤ检测。建立了分析甲醇废水中痕量级Ｃ１－Ｃ５醇的气相色谱分析方法。检测下限：Ｃ１－Ｃ３醇为１μｇ／ｍｌ,Ｃ４醇为３μｇ／ｍｌ。     

大气中低级脂肪酸的气相色谱分析法

<正> 进行恶臭污染调查和研究,首先应该掌握恶臭物质的分析测试技术。恶臭物质大多属于有机物不完全氧化、分解的中间产物,具有嗅觉阈值低、容易变化等特点,所以在分析测试技术上存在一定困难。有机酸是环境中恶臭污染物质种类之一。我们采用碱玻璃珠采样管直接采集大气中的低级脂肪酸,用气相色谱法进行分析,实现了快速、方便的测试目的。本报告着重对采样管的制作、技术指标、色谱分析条件及波形处理解析等内容进行介绍。一、测定原理用碱玻璃微珠的采样管直接富集大气中的低级脂肪酸,采样后的采样管直接与气相     

GC／MS法定量测定工业废水中半挥发性有机物

采用ＧＣ／ＭＳ方法定量测定工业废水中半挥发性有机物。研究了试样预富集方法，采用不同的预富集方法，对茶，二氢苊及苯并（ａ）芘等７种物质进行富集的结果表明，采用Ｎ２吹与Ｋ－Ｄ浓缩相结合的方法，优于其他方法，其回收率与美国ＥＰＡ－６２５方法的数据相近，回收率在９２％以上，研究了定量测定条件，以２，２′－二氟联苯为内标物质，测定不同浓度的半挥发性ＥＰＡ标准样品的响应因子Ｄ≤２５％。测定了上海焦化厂工业放心     

地下水中痕量有机污染物的气相色谱—质谱分析

采用ＧＣ和ＧＣ／ＭＳ法对炼油厂周围地下水中的痕量有机污染物进行了分析和鉴定。应用ＧＤＸ—１０２直接吸附有机物，所得浓缩样品除去残留水分后，用二氯甲烷将收集物洗脱到浓缩瓶中，然后进行水质痕量有机物定性定量。根据已有的数据，对炼油厂周围的地下水进行评价。     

过二硫酸盐降解碱液吸收的甲硫醇恶臭

甲硫醇(CH3SH)是一种高毒、高腐蚀性的酸性气体,是恶臭的重要组成部分.碱液吸收是最常用的CH3SH处理方法之一,但吸收液需要进一步处理.过二硫酸盐(persulfate,PS)作为氧化剂用于降解碱液吸收的CH3SH尚鲜见报道.为此,建立一连续循环的吸收降解体系,进行CH3SH的碱液吸收及PS降解实验,并探讨了PS在碱性条件下的稳定性,及反应条件对CH3SH吸收和降解动力学的影响.结果表明,PS在碱液中的稳定性较好,能够有效地降解碱液吸收的CH3S-;随着PS浓度的增加,CH3SH的吸收速率呈先增加后减小的趋势,CH3S-的降解速率不断增大;随着pH的增加,CH3SH的吸收和降解效果均明显增加.在pH为12,CH3SH进气浓度80 mg·m-3,进气速率1.5 L·min-1,PS浓度为1.4 g·L-1时,碱液吸收的CH3S-90%被降解.     

半干旱草原地-气温室气体交换速率测定

重点介绍采用静态箱 -气相色谱法测定低交换速率的半干旱草原地 -气间温室气体交换速率的采样分析系统的配置及操作 .将静态采样箱置于采样点 ,用 50 cm³或 100 cm³的塑料注射器现场取样 ,转存于气袋中并送到实验室分析 .用改进了的进样系统并装有 FID和 ECD的气相色谱仪 ( GC)分析其中的 CH₄、CO₂ 和 N₂O浓度 ,计算出地 -气痕量温室气体的交换速率 .对内蒙古羊草草原、草甸草原 N₂O、CO₂ 和 CH₄交换速率日变化规律实测结果分析表明 ,该方法简便易行、准确可靠 .     

瓦里关气相色谱法大气CO_2和CH_4在线观测数据处理分析

加强我国本底站温室气体数据资源的科学管理与共享,首先应保证观测全流程的标准化和规范化,确立数据处理和质量控制方法.我国青海瓦里关全球本底站自1994年开始了气相色谱-氢火焰离子化检测器法(GC-FID)大气CO2和CH4在线观测,本文详细讨论了该系统原始资料采集、数据信息合并、时间序列检查、观测员级质量控制和专家级质量控制等流程.利用局部近似回归法对大气CO2和CH4数据进行本底值筛分,获得CO2本底数据百分比约占有效数据的72%、CH4占44%.在线观测的CO2和CH4月平均浓度与同期瓶采样分析结果基本一致,相对偏差均在±0.5%以内.经流程化处理和质控的瓦里关大气CO2和CH4本底浓度变化资料已进入全球同化数据库(Globalview-CO2、Globalview-CH4),报送世界温室气体数据中心(WDCGG)并应用于世界气象组织(WMO)温室气体公报和联合国政府间气候变化专门委员会(IPCC)评估.     

Oxidation of organic substances in aqueous solutions over Ru catalysts by oxygen

The catalytic performance of supported Ru catalysts has been studied in the reactions of wet oxidation of acetonitrile, N,N-dimethyl formamide and carbamide at T=433–533 K and P=2.0–4.6 MPa, and wet oxidation of real sewage from an alcohol plant (so-called Luther water) at T=403–473 K and P=1.5–3.6 MPa. The Luther water contained a mixture of low-boiling (C₁–C₅) aldehydes and alcohols. The experiments were carried out in a perfectly mixed batch autoclave reactor. The conversion of alcohols and aldehydes contained in the Luther water and selectivity of the process towards CO₂ and water as well as the selectivity of the oxidation of acetonitrile, N,N-dimethyl formamide and carbamide towards CO₂, N₂ and water were determined at various temperatures and reaction times. Ru (4.8 wt.%)/graphite-like carbon was effective in the oxidation of Luther water (ΔTOC=97.5% at T=423 K for 1 h), carbamide (X_CO(NH2)2=100%, S_{CO(NH2)2→CO2}=100%, S_{CO(NH2)2→N2}=71% at 473 K, 2 h) and acetonitrile (X_CH3CN=100%, S_CH3CN→CO2=100%, S_CH3CN→N2=75% at 493 K, 1 h). Ru/active carbon/γ-Al₂O₃ was effective in the oxidation of N,N-dimethyl formamide (X_HCON(CH3)2=100%, S_{HCON(CH3)2→CO2}=61%, S_{HCON(CH3)2→N2}=100% at 493 K).     

pH对过一硫酸氢盐湿法氧化去除甲硫醇恶臭气体的影响

以过一硫酸氢盐(PMS)作为氧化剂,利用化学吸收氧化法去除甲硫醇(CH3SH)恶臭气体.研究了p H(2~13)对CH3SH吸收过程、PMS氧化降解CH3SH过程的影响.结果表明,PMS不同于H2O2,在p H小于CH3SH p Ka(10.3)的弱碱性条件(p H=8~10)下,也可以有效去除CH3SH,而此时H2O2对CH3SH没有去除效果.可能的原因是,在弱碱性条件(p H=8~10)下PMS或可能产生的活性物种在气液相界面直接快速氧化CH3SH分子.     

水稻土中甲硫氨酸分解释放挥发性含硫气体的影响因素

为了探讨水稻土中含硫气体产生和释放的途径 ,在室内培养条件下 ,测定了南京水稻土中含硫气体的释放 .从该淹水土壤中测出 3种含硫气体 ;羰基硫 (COS)、二甲基硫 (DMS)和少量硫化氢 (H₂S)气体 .当土壤中加入甲硫氨酸后 ,DMS气体的释放量有了明显增加 ,此外还有大量甲硫醇 (CH₃SH)和二甲基二硫 (DMDS)气体测出 .而 COS在好氧条件 (普通大气淹水 )下的释放量明显增加 ,在厌氧条件 (充氮淹水 )下的释放量变化不明显 ;只有 H₂S的释放量几乎没变 .这些结果表明 ,甲硫氨酸的分解可能是 COS、DMS、CH₃SH和 DMDS的产生源之一 ,且释放含硫气体的种类明显不同于胱氨酸和半胱氨酸 .在好氧 (普通大气 )条件下 ,DMDS和 CH₃SH的释放量低于厌氧情况 (充氮气 )下的释放量 ,DMS则高于厌氧条件下的释放量 .这表明 ,水稻土中甲硫氨酸分解产生 DMDS和 CH3SH需较强的还原条件 ,产生这 2种气体的微生物需要严格的厌氧条件 .产生 DMS的微生物则比前者需要高一些的含氧量 .土壤 pH值和含水量及光照对甲硫氨酸分解释放含硫气体均有影响 .各含硫气体在持水率 50%、普通大气、光照条件下的释放量明显高于无光照条件下的释放量 .     

Applying a new method for direct collection, volume quantification and determination of N2 emission from water

The emission of N₂ is important to remove excess N from lakes, ponds, and wetlands. To investigate the gas emission from water, Gao et al. (2013) developed a new method using a bubble trap device to collect gas samples from waters. However, the determination accuracy of sampling volume and gas component concentration was still debatable. In this study, the method was optimized for in situ sampling, accurate volume measurement and direct injection to a gas chromatograph for the analysis of N₂ and other gases. By the optimized new method, the recovery rate for N₂ was 100.28% on average; the mean coefficient of determination (R²) was 0.9997; the limit of detection was 0.02%. We further assessed the effects of the new method, bottle full of water, vs. vacuum bag and vacuum vial methods, on variations of N₂ concentration as influenced by sample storage times of 1, 2, 3, 5, and 7 days at constant temperature of 15°C, using indices of averaged relative peak area (%) in comparison with the averaged relative peak area of each method at 0 day. The indices of the bottle full of water method were the lowest (99.5%-108.5%) compared to the indices of vacuum bag and vacuum vial methods (119%-217%). Meanwhile, the gas chromatograph determination of other gas components (O₂, CH₄, and N₂O) was also accurate. The new method was an alternative way to investigate N₂ released from various kinds of aquatic ecosystems.     

磺胺二甲基嘧啶在过硫酸盐存在下的辐照降解研究

本研究对磺胺二甲基嘧啶(SMT)在不同条件下的辐照降解进行了研究.SMT(20 mg·L~(-1),约0.072 mmol·L~(-1))在外加过硫酸根浓度为0、1、2、4、10和20 mmol·L~(-1)条件下分别进行辐照,发现伽马辐照可有效去除水中的SMT,并可极大地促进溶液TOC的去除,过硫酸盐与伽马辐照联合作用表现出明显的协同效应.在本研究中,各条件下的辐照降解反应均符合准一级反应动力学.在外加过硫酸盐的条件下,溶液的矿化度可以得到极大的提高,当吸收剂量为1 k Gy时,其矿化度由3.5%提高到22.8%,当吸收剂量为5 k Gy时,矿化度由14.1%提高到70.1%.在辐解后的溶液中,利用IC检测到硫酸根离子(SO_4~(2-))、甲酸根离子(HCOO~-)和乙酸根离子(CH_3COO~-)3种离子的存在,一部分中间产物通过GC-MS检测得到,常见的含氮离子(NO_2~-、NO_3~-和NH_4~++)并未在溶液中检测到.同时,本研究还深入探讨了SMT辐照降解机理和降解途径.     

Acid-assisted hydrothermal synthesis of nanocrystalline TiO2 from titanate nanotubes: Influence of acids on the photodegradation of gaseous toluene

In order to efficiently remove volatile organic compounds (VOCs) from indoor air, onedimensional titanate nanotubes (TiNTs) were hydrothermally treated to prepare TiO₂ nanocrystals with different crystalline phases, shapes and sizes. The influences of various acids such as CH₃COOH, HNO₃, HCl, HF and H₂SO₄ used in the treatment were separately compared to optimize the performance of the TiO₂ nanocrystals. Comparedwith the strong and corrosive inorganic acids, CH₃COOH was not only safer andmore environmentally friendly, but also more efficient in promoting the photocatalytic activity of the obtained TiO₂. Itwasobserved that the anatase TiO₂ synthesized in 15 mol/L CH₃COOH solution exhibited the highest photodegradation rate of gaseous toluene (94%), exceeding that of P25 (44%) by a factor ofmore than two. The improved photocatalytic activity was attributed to the small crystallite size and surface modification by CH₃COOH. The influence of relative humidity (20%-80%) on the performance of TiO₂ nanocrystals was also studied. The anatase TiO₂ synthesized in 15 mol/L CH₃COOH solution was more tolerant tomoisture than the other TiO₂ nanocrystals and P25.     

铅锌硫化矿浮选废水及尾矿库外排水中VOSCs的组成特征及其来源解析

利用臭氧氧化技术对铅锌硫化矿浮选过程各单元作业废水及尾矿库外排水进行处理,根据硫酸根离子浓度增量计算废水中低价态硫(价态小于+6)浓度.采用吹扫捕集-气相色谱质谱联用仪(PTC-GC/MS)检测浮选药剂(丁基二硫代碳酸钠(n-BX)、二乙基二硫代氨基甲酸钠(DDTC)、腐殖酸钠(SH)、松醇油)水溶液的自然降解产物、尾矿库进水及外排水中的挥发性有机硫化物(VOSCs).结果表明,尾矿库主要进水水源中低价态硫浓度为112 mg·L-1,其中,二硫化碳(CS2)在检测组分中所占相对比例为35.60%,是主要的VOSCs物质.各单元作业中浮选作业工段加入大量浮选药剂,浮选药剂水溶液自然降解产物中均检出CS2,而用药量最大的n-BX(C5H9Na OS2)自然降解产物中CS2相对比例最高(80.33%),因此,n-BX是浮选废水中VOSCs主要药剂来源.尾矿库外排水中低价态硫浓度为22 mg·L-1,其中,VOSCs物质主要有3,6-二甲基-1,2,4,5-四硫环己烷(C2H4S4)、N-巯基-甲酰胺(CH2SNO)和2-甲基-3-噻唑啉(C4H7NS),尾矿库外排水中C2H4S4所占相对比例为22.59%,是主要VOSCs物质.尾矿库水体中微生物通过消耗CS2生成C2H4S4进行新陈代谢.本研究结果可为铅锌硫化矿浮选工艺改进和安全排放提供参考.