绿麦隆在水溶液中光降解动力学研究

以低功率紫外灯和荧光灯为光源对水溶液中的绿麦隆进行光降解，探讨了光解的影响因素．研究表明，绿麦隆在紫外光照下较易降解，其光解符合准一级动力学方程，反应速率常数为２３×１０－２ｍｉｎ－１；在水环境中经长期光照会逐渐矿化为Ｃｌ－、ＣＯ２、ＮＯ－３等无机离子；运用ＧＣ／ＭＳ技术鉴定了绿麦隆的几种光解中间产物，异氰酸（３氯—４甲基）—苯酚酯是主要中间体，并推测了绿麦隆的光解反应历程．     

二氧化氮气体氧化亚硫酸根的反应机理

在有氧和无氧条件下，利用罗曼光谱测定反应生成物的方法，研究了ＮＯ２和含ＳＯ＾２－３溶液的反应机理，反应的生成物中含有ＮＯ－３，ＳＯ２－４和Ｓ２Ｏ２－５，反应的初始产物是ＮＯ－２离子和ＳＯ－３，基团：ＮＯ２＋ＳＯ＾２－３→ＮＯ＾－２＋ＳＯ＾－３。ＳＯ＾－３基团可以进行重组，或与氧反应生成ＳＯ－３基团。在无氧条件下，（ＳＯ＾２－４）／（Ｓ２Ｏ＾２－３）＝１．８±０．３，反映ＳＯ＾－３基团重组的反应如下     

快速测定废水中CODcr的方法

以ＣｕＳＯ４－ＫＡｌ（ＳＯ４）２－ＮａＭｏＯ４作催化剂，在Ｈ２ＳＯ４－Ｈ３ＰＯ４体系中快速测定废水ＣＯＤｃｒ新方法，回流时间由标准法的２ｈ缩短至０．５ｈ，以ＡｇＮＯ３－ＣｒＫ（ＳＯ４）代替Ｈｇ２ＳＯ４消除ＣＩ＾－干扰，避免汞的污染。     

分子扩散法捕集环境中SO2的研究

吸收膜容量研究表明，用１０％（Ｖ／Ｖ）三乙醇胺十丙酮或１０％（Ｗ／Ｖ）ＮＯ２ＣＯ３作吸收剂，在１５℃，绝对干燥空气条件下测得两种采样器的感受（α），１＾采样器α１（ＴＥＡ）０．３０４３ＰＰｍ．ｈ．μｇ＾－１（ＳＯ＾２－４），α２（Ｎａ２ＣＯ３）０．２９６３ｐｐｍ．ｈ．μｇ＾－１（ＳＯ＾２－４），２＃采样器α２（ＴＥＡ）０．７８９３ＰＰｍ．ｈ．μｇ＾－１（ＳＯ＾２－４）α２（Ｎａ２ＣＯ３）０．８６６     

黄海西部大气湿沉降(降水)的pH与主要酸碱离子的关系

对黄海西部的千里岩、青岛的麦岛两个降消要样点１９９７、１９９８丙年所收集的１１３个降 Ｈ＾＋、ＮＨ４＾＋、Ｋ＾＋、Ｎａ＾＋、Ｃａ＾２＋、Ｍｇ＾２＋、Ｆ＾－、Ｃｌ＾－、ＮＯ３＾－、ＳＯ４＾２－共１０种离子成分的含量，分别用ＮＡ＾＋、Ｍｇ＾２＋、Ｃａ＾２＋＋ＮＨ４＾＋）／（ＮＯ３＋ｎｓａＳＯ４＾２－、ｃｍｓｓＳＯ４＾２－（ｎｓｓＳＯ４＾２－）的相关分析。结果表明：（１）以Ｍｇ＾２＋作为参考元素计算得到     

水溶液中十二烷基苯磺酸钠的半导体光催化降解的研究

以ＴｉＯ２为催化剂,以３００Ｗ高压汞灯为光源,对水溶液中的十二烷基苯磺酸钠进行了半导体光催化降解,研究不同ｐＨ条件下金红石型和锐钛型ＴｉＯ２的光催化活性及Ｈ２Ｏ２,Ｃｕ＾２＋的加入对降解的影响,结果表明,锐钛型ＴｉＯ２具有较高的催化活性;Ｈ２Ｏ２在碱性条件下能抑制ＤＢＳ的光催化降解,在无ＴｉＯ２时,Ｈ２Ｏ２对ＤＢＳ有光催化氧化作用,在酸性条件下,Ｃｕ＾２＋对ＤＢＳ的ＴｉＯ２光催化降解有较强的助催化     

WO3/TiO2复合半导体的光催化性能研究

采用Ｓｏｌ－Ｇｅｌ法制备ＷＯ３／ＴｉＯ２纳米粉末,以高压汞灯为光源,亚甲基蓝溶液的光催降为模型反应,结果表明,掺入ＷＯ３摩尔比为２％时,ＷＯ３／ＴｉＯ２的光活性最高;随着热处理温升高,ＷＯ３／ＴｉＯ光活性增强;     

以干吸着剂喷射法同时脱除SO2和NO的实验研究

炉膛吸着制度射（ＦＳＩ）与选择性非催化还原（ＳＮＣＲ）相结合同时脱除ＳＯ＿２和ＮＯ，在夹带流反应器中进行实验研究。在８００－１２００℃下喷射石灰石／尿素吸着剂或石灰石／铵盐吸着剂能同时脱除ＳＯ＿２和ＮＯ。石灰石／尿素吸着剂表现出最高的脱硫脱硝能力，当Ｃａ／Ｓ＝２和Ｎ／ＮＯ＝２时，其ＳＯ＿２和ＮＯ脱除率分别能达到９０％和８０％。主要的ＮＯ脱除是ＮＨ＿３与ＮＯ反应生成Ｎ＿２所致，少量的ＮＯ脱除率（１０％）是在ＣａＳＯ＿４的催化下，ＣａＯ与ＮＯ反应生成Ｃａ（ＮＯ＿２）＿２的结果。本文还考察了反应温度和时间对脱硫脱硝反应速度的影响。     

新型复合金属氧化物催化剂用于汽车尾气NOx净化的实验研究

采用固定床反应装置,模拟汽车尾气,研究新型复合金属氧化催化剂ＷＣＸ－Ｉ（Ｒｅ－Ｎｉ－Ｃｏ－Ｃｕ－Ｏｘ／Ｆｅ２Ｏ３）对ＣＯ还原ＮＯ反应和ＣＨ４还原ＮＯ反应的催化活性,催化剂的抗ＳＯ２中毒性能,抗积炭性能．结果表明ＷＣＸ－Ｉ催化剂对ＮＯ／ＣＯ和ＮＯ／ＣＨ４反应均具有较好的高温活性．在本研究实验条件下,４００℃以上时ＣＯ对ＮＯ的稳定还原率在９３％以上,６００℃以上时ＣＨ４对ＮＯ的稳定还原率在９２％以上．在１０００ｍｌ／ｍ３ＳＯ２－Ｎ２的高硫气氛中强制中毒及在１．０％ＣＯ－１０％ＣＯ２－Ｎ２的缺氧气氛中强制积炭若干小时后的催化剂试样对ＮＯ／ＣＯ反应的催化活性几乎未见降低     

光催经氧化法处理染料中间体H酸水溶液

为了去除水中难氧化的有害染料中间体Ｈ酸，研究以ＴｉＯ２，ＺｎＯ，ＣｄＳ和Ｆｅ２Ｏ３为催化剂，采用低压汞灯为光源，对Ｈ酸水溶液进行光催化氧化实验。结果表明：ＴｉＯ２和ＣｄＳ的催化效果最好。采用ＴｉＯ２作催化剂，光催化氧化５ｈ后，Ｈ酸分解率可达９０％，反应速率遵大Ｌａｎｇｍｕｉｒ－Ｈｉｎｓｈｅｌｗｏｄｄ方程，Ｋ＝１２．３Ｌｍｍｏｌ，ｋ＝２５．２×１－０＾－６ｍｏｌ／ｈ。     

附载TiO2光催化降解咪蚜胺农药

以主波长３６５ｎｍ的黑炽荧光灯为光源,研究了由ＣＭＣ－Ｎａ附载ＴｉＯ２光催化降解咪蚜胺农药的过程。结果表明,咪蚜胺农药在３＊８Ｗ黑炽荧光灯照射下,经附载ＴｉＯ２作用３ｈ后可降解５０％以上,其光解可用假一级动力学方程表示。     

流化床光催化反应器处理偶氮染料4BS废水中试研究

采用 3 0～ 40目负载型光催化剂 ,以高压汞灯为紫外光源 ,研究了偶氮染料 4BS废水在流化床光催化中试反应器中的降解 ,针对有关工艺参数和反应动力学进行了考察。结果表明 :所用中试反应器对 4BS具有较好的降解效果 ;催化剂浓度存在最佳值 ;适当增加光强及溶解氧浓度均有利于光催化降解效率的提高 ;染料 4BS溶液的光催化降解过程符合表现一级反应动力学规律 ,并且表观反应速率常数与 4BS初始浓度之间具有近似负一级的动力学关系     

Photolysis of chlortetracycline in aqueous solution: Kinetics, toxicity and products

The aqueous photodegradation of the widely used antibiotic chlortetracycline (CTC) was investigated under simulated sunlight. The quantum yield of photodegradation increased from 3.3 × 10^-4 to 8.5 × 10^-3 within the pH range of 6.0 to 9.0. The presence of Ca²⁺, Fe³⁺, and NO₃^- enhanced the photodegradation of CTC, whereas Mg²⁺, Mn²⁺, and Zn²⁺ inhibited the degradation with the order Mn²⁺ > Zn²⁺ > Mg²⁺ at pH 7.3. The monovalent cations (Na⁺ and K⁺) had negligible effect on the photolysis of CTC. Fulvic acid (FA) decreased the photodegradation of CTC due to light screening effect. Hydrogen peroxide (H₂O₂) was formed concurrently with direct photodegradation of CTC. The generation rate of H₂O₂ increased from 0.027 to 0.086 μupmol/(L.min) when the pH ranged from 6.0 to 9.0. The CTC solution was about three-fold more toxic to the Photobacterium phosphoreum bacteria after irradiation, suggesting that the photoproducts and H₂O₂ formed in the CTC solution exhibited high risk on the bacteria. By LC-ESI(+)-MS, the photoproducts of CTC were identified. The direct photodegradation of CTC was involved in hydroxylation and N-demethyl/dedismethyl processes. The main photoproducts included the iso-CTC analog containing hydroxyl groups (m/z 511.4 and 495.4), and the N-demethyl/dedismethyl products of the photoproduct m/z 495.4 (m/z 481.3 and 467.4). In addition, the photochemical dechlorination of CTC led to tetracycline (m/z 445.5).     

活性炭负载TiO2催化剂对直接耐酸大红4BS溶液的光催化降解研究

采用溶胶-凝胶法制备了活性炭负载型TiO2催化剂,采用了XRD、BET和SEM对催化剂进行表征。研究了催化剂对直接耐酸大红4BS的紫外光催化降解,比较了活性炭、P25和TiO2／AC对4BS溶液的降解能力,探讨了催化剂煅烧温度和投加量以及染料溶液的初始浓度对光催化降解率的影响,并对催化剂进行了回收再生实验。结果表明,500℃下煅烧的TiO2／AC催化剂比表面积为1147．88m^2／g、TiO2粒径为21．9nm、晶相组成以锐钛矿为主,具有良好的光催化活性和稳定性;90min后2g／L催化剂对150mg／L的4BS溶液紫外光催化降解率达到99．8％。     

纳米TiO2/硅藻土光催化降解蒽醌染料废水的研究

为提高光催化剂的稳定性,选取硅藻土为载体,以钛酸四异丙酯为前驱物,采用溶胶-凝胶法制备了TiO2/硅藻土光催化剂,并利用XRD、SEM、FT-IR等技术对其进行表征.以蒽醌染料弱酸性艳蓝RAW为目标降解物,考察了TiO2/硅藻土的光催化活性、最佳pH值范围及催化剂重复使用对光催化活性的影响.结果表明,所制备的TiO2为锐钛矿和金红石混晶型,平均粒径11nm,通过控制硅藻土加入量可以得到负载均匀的光催化剂.所制备的TiO2/硅藻土具有较强的光催化活性,对弱酸性艳蓝RAW的降解效果好于商品Degussa P25型TiO2,最佳pH值为4.0.该催化剂性质稳定,重复使用15次后,催化活性仅降低12.4%.     

蜂窝陶瓷负载TiO_2光催化降解邻氯苯酚水溶液

采用溶胶 -凝胶技术 (Sol-Gel)制备以蜂窝陶瓷为载体的负载型TiO2 光催化剂。探讨工艺条件对催化降解效果的影响 ;结果表明 ,蜂窝陶瓷表面浸涂 5层TiO2 薄膜 ,经 50 0℃焙烧后 ,具有较高的光催化活性。在紫外光照射下 ,该催化剂降解 1 .0× 1 0 - 3mol/L邻氯苯酚水溶液 2 .5h ,降解率达到 1 0 0 % ;在O3的协同效应下 ,降解率在 1 .5h即可达到 1 0 0 %     

172nm真空紫外辐射降解水相有机染料的机理研究

研究了氙准分子灯的172nm真空紫外辐射对水相有机染料枣红的分解机理.氙准分子灯为平面状结构,反应溶液作为灯的一端电极直接与灯表面接触.分别在枣红溶液中通入氧气和氮气以及加入KCl,以具体确定172nm辐射对枣红分子的降解是通过直接光分解还是自由基起作用.研究结果表明,在枣红的降解过程中,直接光分解起主要作用,光降解过程符合准一级动力学反应,光量子产率为6 8×10 - 3mol·eistein- 1 .在HO·、HO2 ·和O2 ·- 自由基作用下,枣红的降解在10min后偏离了准一级反应.枣红降解效率达到约80 %后,COD去除率开始增大.GC MS分析表明,在光分解和热氧化作用下,枣红分子在降解过程中形成了许多小分子碎片.     

偶氮染料4BS光解动力学和总氮脱除的初步研究

采用单独紫外光氧化降解偶氮染料直接耐酸大红(4BS),研究了不同因素对4BS光解效果的影响,并初步考察了光解对4BS溶液总氮的去除效果. 结果表明,单独紫外光氧化法对4BS及溶液中的总氮有一定的去除效果. 在非强碱性条件下,4BS的光解过程符合准一级反应动力学模型. 速率常数随紫外光强的增强而增大,并且与初始ρ(4BS)呈负相关关系. 溶液pH是影响光解反应的重要因素,速率常数随pH升高而增加显著,强碱性条件下光解速率最快. 光解对溶液中总氮的去除分为三步,含氮结构的发色基团易吸收紫外光,在反应初期被降解而生成气态含氮物,生成的中间产物比较稳定,需要经过一段时间的能量积累才能继续降解,从而总氮的去除率再次升高.      

Effect of crystalline structure on terbuthylazine degradation by H2O2-assisted TiO2 photocatalysis under visible irradiation

Various methods for shifting the optical response of TiO₂ into the visible (Vis) range have been reported. Herein, we reported the application of a TiO₂/H₂O₂/Vis process and the effects of TiO2 crystalline structure on the degradation of terbuthylazine. The results indicated that TiO₂ crystalline structure and H₂O₂ addition had significant effects on terbuthylazine degradation: its degradation rate could be increased from 7% to 70% with H₂O₂ addition after 180?min of reaction, the synergistic degradation of terbuthylazine by TiO₂-Fe^{3 +} was substantially accelerated, with the degradation rate reaching up to 100% after 20?min of reaction, and rutile TiO₂ showed better photocatalytic activity and a more obvious synergistic effect than anatase TiO₂. The addition of free-radical scavengers (tert-butyl alcohol or methanol) inhibited the degradation efficiency of rutile TiO₂, but had a relatively minor effect on anatase TiO₂. Fluorescence spectrophotometry analysis indicated that hydroxyl free radicals could be continuously produced when using rutile TiO₂ as the photocatalyst. Degradation of terbuthylazine catalyzed by rutile TiO₂ occurred mainly in solution, but occurred on the particle surface of the photocatalyst when catalyzed by anatase TiO₂. This study provides new insight into the role of TiO₂ crystalline structure on the degradation of terbuthylazine and its photocatalytic degradation mechanism.     

表面活性剂光催化降解动力学研究

为了研究光催化法对不同电荷类型表面活性剂的降解性能,在紫外光照射下,用TiO2光催化剂对阴离子表面活性剂十二烷基磺酸钠(SDS)、阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)和两性表面活性剂十八烷基甜菜碱(BS18)进行降解试验.同时,探讨了TiO2光催化剂加入量、表面活性剂初始质量浓度及初始pH对光降解的影响及其动力学过程.结果表明,3种表面活性剂的降解行为符合准一级动力学规律,3种表面活性剂降解速率快慢顺序为:BS18CTABSDS.SDS和BS18的最佳TiO2催化剂用量为1 g.L-1,而CTAB的最优用量为2g.L-1;CTAB和BS18的光降解速率随着活性剂初始质量浓度的增大而线性减小,SDS的降解速率则随活性剂初始质量浓度的增加而缓慢增大;CTAB和BS18在偏碱性条件下降解最快,而SDS在弱酸条件下具有最大的动力学降解速率.