磷石膏中主要元素的分布特征分析

对新鲜和堆存1~4年磷石膏进行了采样,分析了Ti、Cr等15种元素随时间的变化规律及其产生的主要原因。研究结果表明,F、Mg、Na、K等元素含量较高,Cd、I、Co等的含量较低。F、K、Fe、Zn、Mg、Cr等元素的流失率很高,范围为69.2%~100%,其在磷石膏中主要以可溶性离子存在;随堆存时间的增长,Ti、Ni元素的含量有所增加,分析认为其在磷石膏中分别以难溶于水的H2TiO3和Mi2Ni(SO4)2·6H2O(Mi为碱金属离子)存在,并且随着可溶性元素的流失,相对含量有所增加;Na、Co、Sr、Pb略微下降,Na生成难溶于水的Na2SiF6,Co在磷石膏中主要以CoSO4·7H2O存在,Sr、Pb在磷石膏中主要以微溶水的SrSO4、PbSO4存在,其流失量较小;Cd和I在磷石膏中的含量极低,几乎均低于检测值。     

碱性尾矿应用于磷石膏无害化处理的实验构想

磷石膏是我国数量最多的工业副产石膏,但是我国磷石膏的综合利用率不到10%,大部分采用堆存。由于磷石膏中含少量P2O5、氟等有害元素,且p H值在2~3之间,属于一般工业固体废物的第Ⅱ类工业固体废物,其堆存要求较高,投资费用较大。为此,本文提出利用碱性尾矿对磷石膏进行无害化处理的实验构想,以期降低磷石膏堆存的环境风险,节约企业的堆存成本。     

磷石膏作水泥缓凝剂的研究

磷石膏是磷肥厂、洗涤剂厂等生产过程中推出的废渣，每生产一吨磷酸约产生5吨诉石膏副产品，数量很大，污染环境。目前许多国家都十分重机磷石膏的综合利用，德国50％的砂石膏用于生产建筑制品、杨刚用石膏。日本用磷石膏生产装饰板条的量已达200万吨以上。美国磷石膏利用量占45％。在国内，南京石膏板厂、苏州石膏厂、上海化学建材制品厂等已利用磷石膏制成空心条板、砌块及装饰板等。但是，磷石膏用作水泥缓凝剂的报导还很少，也有认为磷石膏不适合作水泥经凝剂的报导，原因是磷石膏中的有害杂质影响缓征效果。为充分利用这一资源，我们开…     

沸石强化A/O同步脱氮除磷工艺的生物-化学除磷研究

沸石强化了生物硝化作用,但回流的硝酸盐在A段抑制了聚磷菌释放磷,使生物脱氮工艺无除磷效果,需要化学除磷。铝盐和铁盐均具有很好的化学除磷效果,且与投加位置无关。当按磷与铝的摩尔比1∶1.5投加Al2(SO4)3·18H2O时,磷的去除率在85%以上;当按磷与铁的摩尔比1∶1投加FeSO4·7H2O时,磷的去除率在80%以上;当在A段投加20mgLFeSO4·7H2O和30mgLAl2(SO4)3·18H2O混合除磷剂能去除沸石强化AO生物脱氮工艺90%左右的磷,使磷达到出水排放标准。     

板栗产区有机堆肥产物磷形态特征及其对叶片磷含量的影响

采用Dou的磷形态分级方法和大田试验,研究了板栗产区栗蓬栗叶-菌渣-秸秆-鸡粪混合堆肥(BYZ)、菌渣鸡粪堆肥(ZF)、栗蓬栗叶-菌渣-鸡粪堆肥(BZ1和BZ2)这4种有机物料中的磷形态特征及其对结果枝叶片磷含量的影响.结果表明:1 4种有机堆肥产物全磷含量表现为:BZ1(10.61 g·kg-1)ZF(9.03 g·kg-1)BYZ(8.56 g·kg-1)BZ2(7.68 g·kg-1),并均以无机磷为主,无机磷占全磷的比例在62.88%~73.62%之间;2 4种有机堆肥产物各形态总磷中除ZF以较稳定的HClP含量及其占回收全磷(Prt)比例最高以外,其他3种均以活性的H_2O-P含量及其占回收全磷(Prt)比例最高,Na OH-P含量均较低;3各形态中的无机磷以活性的H_2O-Pi或Na HCO3-Pi占形态总磷的比例最高(89.17%~96.00%),且在回收全磷中BZ2中的无机磷主要分布在H_2O-Pi和HCl-Pi,其他3种的无机磷主要分布在H_2O-Pi、HCl-Pi和Na HCO3-Pi,各形态有机磷主要分布于残留态磷,BZ2中比例最高;4等磷量大田试验结果表明,板栗结果枝叶片单位面积叶片磷含量整体表现为BZ2BZ1BYZZFCK,高峰期(7月)、平均每月叶片磷含量增值与堆肥产物中水溶性无机磷含量及其占回收全磷的比例呈显著或极显著正相关,推测集中深施情况下有机堆肥产物中水溶性无机磷含量及占全磷的比例是当年板栗叶片磷吸收的重要影响因素.整体研究表明,栗蓬栗叶-菌渣-鸡粪堆肥(BZ2)具有高比例的水溶态无机磷和残留态有机磷库,使板栗叶片磷含量最高,且其原料中板栗产业废弃物配比高达80%(栗蓬栗叶60%+菌渣20%),是产区好氧堆肥原料体系的较佳选择.     

施用磷石膏对碱化土壤氟含量及其吸附特性的影响

通过室内培养试验和田间试验就施用磷石膏对土壤氟含量和土壤对氟吸附特性的影响进行了研究．结果表明，经连续４年施用磷石膏改良土壤后，０—２０ｃｍ土层全氟积累现象明显．但是，土壤水溶性氟含量却随磷石膏施用量增加而降低．土壤对氟的吸附数据均能与Ｌａｎｇｍｕｉｒ，Ｆｒｅｕｎｄｉｌｉｃｈ和Ｔｅｍｋｉｎ方程很好地拟合，施用磷石膏处理土壤对氟的最大吸附量高于没有施用磷石膏处理的．影响土壤水溶性氟含量和吸附特性的主要因素可能是土壤钙含量的增加和ｐＨ值的降低．     

磷石膏废渣对小麦生长及麦田N_2O排放影响与经济环境效益分析

磷化工业产生的大量废渣磷石膏污染环境、占用土地,尚未得到很好的治理和利用。文章研究磷石膏废渣资源化利用,探索其对小麦田氧化亚氮(N_2O)排放以及小麦生长以及产量的影响。结果表明:施用不同量的磷石膏废渣对小麦生长、产量以及麦田N_2O的排放量的影响有所不同。施用磷石膏2 100 kg/hm~2对小麦千粒重以及产量等都有显著影响,可增产达48.11%。同时在整个小麦生长季,与单施有机肥处理相比,施用磷石膏废渣2 100 kg/hm~2可减少麦田N_2O排放量达30.14%,且减排作用具有持续性,在小麦的拔节期、抽穗期以及灌浆期的减排效果尤为显著。与之相比施用磷石膏1050 kg/hm~2的各项效果都比较微弱。研究还表明施用45%复合肥900 kg/hm~2虽然也促进小麦生长,增加小麦产量,但在整个生长季会显著增加N_2O的排放54.70%。在施用磷石膏条件下,小麦的鲜重和产量与麦田N_2O排放呈现显著负相关,与麦田N_2O排放强度呈现显著正相关,即磷石膏在显著促进小麦生长的同时可以显著降低麦田N_2O的排放。以碳交易背景为基础,分析磷石膏减排剂的田经济环境效益,结果表明,施用磷石膏废渣2 100 kg/hm~2,麦田的收入与产出比由1∶9.93提高到1∶17.82,产出增加约79.46%,同时还能够累计减少N_2O的排放达161.71 kg/hm~2。每吨磷石膏废渣可以减少N_2O排放76.48 kg,折合减少CO_2排放22 944 kg,环境收益达到1 140.55元。磷石膏作为减排剂施用,不仅可以减少环境污染,还能促进小麦生长,减少N_2O排放,对发展生态农业并缓解温室效应具有重要的应用价值。     

低施磷水平下不同施肥对太湖地区黄泥土磷迁移性的影响

对太湖地区水稻土上长达13年的长期不同施肥处理的某试验田进行了土壤全磷、树脂磷和水溶性磷的测定分析.不同处理的年施磷量为0～53kg/(hm²·a),土壤全磷为0.3～0.5g·k^-1.根据土壤磷素的质量平衡,计算表明该水稻土存在的磷素流失量为2～8kg/(hm²·a),单施化肥下的流失量最大,为配施有机肥处理的2～4倍;水溶性磷的比率在0.2%～0.4%间,且不同施肥实践对其的影响不明显.但单施化肥有使亚表层树脂磷和水溶性磷含量提高的倾向.长期施用化肥配施大量鲜猪粪使树脂磷含量提高20～40 mg·kg^-1,但与长期施用化肥配施秸秆的处理一样没有发生在有机质增加下的磷活化而提高磷流失.这些说明本地区长期单施化肥的水稻土中可能存在强烈的磷流失,且水稻土磷流失并不以水溶解发生.为了防止水稻土磷的强烈水流失而加剧农业非点源污染,要避免长期单施化肥,而应坚持和推广配施适量有机肥.     

铁锰复合氧化物包覆海砂的吸附除磷研究

利用铁锰复合氧化物包覆海砂制备了一种用于污水除磷的新型颗粒状吸附剂,并对其表面特性与磷吸附行为进行了研究.扫描电镜(SEM)分析结果表明,包覆后海砂颗粒表面凹凸不平且多孔,BET比表面积由0.06增至2.52 m2·g-1.磷吸附实验结果表明,包覆后海砂对磷的吸附能力显著提高,最大吸附容量为1.01~1.23 mg·g-1,优于多数文献报道的负载改性砂颗粒吸附剂;吸附动力学更符合准二级动力学方程,推测磷在包覆海砂表面发生了化学吸附;溶液p H对磷吸附有一定影响,离子强度则影响不大;共存阴离子对磷吸附影响的大小顺序为Si O2-3CO2-3F-SO2-4Cl-.     

不同磷处理对污染土壤中有效态铅及磷迁移的影响

为了研究不同含磷化合物对污染土壤中铅有效性的影响及其在土壤剖面中的迁移状况,对3种不同性质的含磷化合物按含量为2500、5000 mg·kg-1进行了土柱试验.结果表明,对铅污染土壤施入磷酸氢钙(SSP)、磷矿粉(PR)及羟基磷灰石(HA)能显著降低土壤表层CaCl2(0.01 mol·L-1)提取态铅的含量,且有效铅的含量随磷施入含量的增加而显著降低.在施磷270 d后,施入含量为5000 mg·kg-1的磷酸氢钙(SSP5)、磷矿粉(PR5)及羟基磷灰石(HA5)处理土壤有效铅的含量分别比对照降低了86.6%、81.1%和89.7%.对不同深度土壤有效磷和全磷含量分析表明,土壤中施入不同溶解性质的磷显著增加了土壤表层(0～10 cm)的有效磷(Olsen-p)及全磷的含量,土壤中有效磷及全磷的含量随着土柱深度的增加而显著降低.除了SSP5处理外,上述不同磷处理对于大于50 cm深度的土壤中的有效磷和全磷变化没有显著影响,而所有处理对于大于70 cm深度的土壤中有效磷和全磷含量没有显著影响.这表明在铅污染土壤中施入不同性质的磷能显著降低土壤中CaCl2(0.01 mol·L-1)提取态铅的含量,而土壤中施入的磷在土壤垂直剖面的迁移却很少,即使是易溶性的磷酸氢钙(SSP)也不会造成大于70cm深度的土壤剖面中磷含量的显著性差异,其原因可能与土壤胶体对磷的强力吸附有关.     

垃圾焚烧飞灰H3PO4稳定化技术及机理研究

分析了焚烧飞灰的全组分和浸出毒性,表明飞灰中含有多种重金属,其中Pb的浸出浓度为67.03mg/L,超过危险废物鉴别标准.研究了H₃PO₄投加量对飞灰稳定化效果及其环境长期稳定性的影响,结果表明:投加相当于飞灰质量8%～14%的H₃PO₄就能够有效地使焚烧飞灰无害化;8%和12%H₃PO₄稳定化飞灰都具有良好的环境稳定性;过多的H₃PO₄投加量会降低处理后飞灰对酸性环境的缓冲能力.对于12%H₃PO₄稳定化飞灰,XRD检测出Cr₂P₂O₇、ZnP₂、Pb₃P₄O₁₃、Pb₃P₂O₇、NaZnPO₄、NaPbP₃O₉、Ca₂ZnSi₂O₇等少量重金属的结晶相;SEM发现了大量独立存在的飞灰颗粒、直径约0.3～0.5μm的Pb₅(PO₄)₃Cl棒状物;CHBr₃浮选没有得到浓缩的重金属.综合分析得到:H₃PO₄是通过与强碱性飞灰之间的中和反应,激活飞灰中的重金属,改善稳定化进行的环境,并产生稳定化所需的PO₄^3-.被激活的重金属与产生的PO₄^3-在飞灰颗粒表面结合.所产生的重金属磷酸盐与SiO₂、CaCO₃、CaSO₄、KCl和NaCl等飞灰主要构成固溶相,几乎不独立存在.     

Effect of phosphogypsum and dicyandiamide as additives on NH3, N2O and CH4 emissions during composting

A laboratory scale experiment of composting in a forced aeration system using pig manure with cornstalks was carried out to investigate the effects of both phosphogypsum and dicyandiamide (DCD, C2H4N4) as additives on gaseous emissions and compost quality. Besides a control, there were three amended treatments with different amounts of additives. The results indicated that the phosphogypsum addition at the rate of 10% of mixture dry weight decreased NH₃ and CH₄ emissions significantly during composting. The addition of DCD at the rate of 0.2% of mixture dry weight together with 10% of phosphogypsum further reduced the N₂O emission by affecting the nitrification process. Reducing the phosphogypsum addition to 5% in the presence of 0.2% DCD moderately increased the NH₃ emissions but not N₂O emission. The additives increased the ammonium content and electrical conductivity significantly in the final compost. No adverse effect on organic matter degradation or the germination index of the compost was found in the amended treatments. It was recommended that phosphogypsum and DCD could be used in composting for the purpose of reducing NH₃, CH₄ and N₂O emissions. Optimal conditions and dose of DCD additive during composting should be determined with different materials and composting systems in further study.     

利用化学沉淀法降低焦化废水氨氮浓度的预处理工艺研究

为了有效净化高浓度氨氮工业废水,采用向废水中投加MgCl2·6H2O和Na3PO4·12H2O生成磷酸氨镁沉淀的方法,以去除其中的高浓度氨氮。结果表明,在pH值为9.0,Mg^2＋、NH4^＋、PO4^3-的摩尔比为1.2：1：0.9,反应温度为25℃,反应时间为20 min,沉淀时间为50 min的条件下,氨氮质量浓度可由3 100 mg/l降低到56mg/l,去除率达到98%以上,为后续生化处理创造了条件。     

Phosphogypsum stabilization of bauxite residue: Conversion of its alkaline characteristics

Reduction of the high alkalinity of bauxite residue is a key problem to solve to make it suitable for plant growth and comprehensive utilization. In this study, phosphogypsum, a waste product from the phosphate fertilizer industry, was used to drive the alkaline transformation of the bauxite residue. Under optimal water washing conditions(liquid/solid ratio of 2 mL/g, 30°C, 24 hr), the impact of quantity added, reaction time and reaction mechanism during phosphogypsum application were investigated. Phosphogypsum addition effectively lowered p H levels and reduced the soluble alkalinity by 92.2%. It was found that the concentration of soluble Na and Ca ions in the supernatant increased gradually, whilst the exchangeable Na+and Ca~(2+)in solid phase changed 112 mg/kg and 259 mg/kg, respectively. Ca~(2+)became the dominant element in the solid phase(phosphogypsum addition of 2%, liquid/solid ratio of 2 mL/g, 30°C, 12 hr). X-ray diffraction data indicated that cancrinite and hydrogarnet were the primary alkaline minerals. SEM images suggested that phosphogypsum could promote the formation of stable macroaggregates, whilst the content of Ca~(2+)increased from 5.6% to 18.2% and Na reduced from 6.8% to 2.4%. Treatment with phosphogypsum could significantly promote the transformation of alkalinity cations by neutralization, precipitation and replacement reactions.This research provided a feasible method to promote soil formation of bauxite residue by phosphogypsum amendment.     

化学沉淀法去除垃圾渗滤液中的氨氮

为了有效地去除垃圾渗滤液中高浓度的ＮＨ＾＋４－Ｎ而避免传统吹脱法造成吹脱塔内碳酸盐结垢问题,探讨了采用化学药剂诸加ＭｇＣｌ２·６Ｈ２Ｏ和Ｎａ２ＨＰＯ４·１２Ｈ２Ｏ或ＭｇＯ和Ｈ３ＰＯ４使ＮＨ＾＋４－Ｎ生成磷酸铵镁的化学沉淀去除法。小试研究结果表明,当垃圾渗滤液中投加ＭｇＣｌ２·６Ｈ２Ｏ和Ｎａ２ＨＰＯ４·１２Ｈ２Ｏ而使Ｍｇ＾２＋：ＮＨ＾＋４：ＰＯ＾３－４的比例为１：１：１时,在最佳ｐＨ为８．５～９．０     

磷酸盐对铅镉复合污染土壤的钝化修复研究

通过模拟实验,研究磷酸二氢钾、磷酸二氢钙和磷酸二氢铵3种磷酸盐对铅镉复合污染土壤的钝化效果,采用重金属形态分析和X-射线衍射法(XRD)探讨了钝化剂的修复机制。结果表明:3种磷酸盐处理可使土壤TCLP提取态Pb、Cd含量显著降低,其中磷酸二氢钙钝化效果最好,且随着投加量的增加,在n(P)/n(Pb+Cd)=5∶1时,钝化效率最高,对Pb、Cd的钝化率分别达到69.81%、35.18%。施加磷酸盐可使污染土壤中Pb、Cd从可交换态和碳酸盐结合态向残渣态转化,显著降低Pb、Cd的生物可利用性。X-射线衍射仪(XRD)检测发现,钝化后的土壤中有羟基磷铅矿、磷酸铅、磷酸镉等矿物晶体生成,表明3种磷酸盐对土壤中铅镉的钝化机理主要是生成难溶性磷酸盐沉淀和羟基磷铅镉矿物。     

Effects of common inorganic anions on the rates of photocatalytic degradation of sodium dodecylbenzenesulfonate over illuminated titanium dioxide

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＳｉｎｃｅｅａｒｌｙ 1 990ｓ,ｔｈｅｒｅｍｅｄｉａｔｉｏｎｏｆｗａｔｅｒｏｒｇａｎｉｃｐｏｌｌｕｔｉｏｎｗｉｔｈａｄｖａｎｃｅｄｏｘｉｄａｔｉｏｎｐｒｏｃｅｓｓｈａｓａｒｏｕｓｅｄａｔｔｅｎｔｉｏｎｓｆｒｏｍｗｏｒｌｄｗｉｄｅ(Ｄ’Ｏｌｉｖｅｉｒａ ,1 990 ;Ｏｌｌｉｓ ,1 991 ;Ｈｉｄａｋａ ,1 995;Ｓｕｎａｄａ,1 998;Ｔａｎａｋａ ,2 0 0 0 ) .Ｒｅｍａｒｋａｂｌｅｐｒｏｇｒｅｓｓｈａｓｂｅｅｎｏｂｔａｉｎｅｄｏｖｅｒｔｈｅａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｏｆｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｚｅｄｏｘ…     

Effect of fertilizer and water content on N2O emission from three plantation soils in South China

Introduction Nitrousoxide(N2O)isoneofthemostimportantgreen housegases,whichcontributestoglobalwarmingand consumptionofO3inthestratosphere(Breuer,2000,Solomon,1999).N2Oconcentrationincreasesatarateof0.25%peryear,57%ofwhichisderivedfromthesoildue tonitrific…     

MAP 结晶法回收和去除尿液中的磷

以分解后的尿液为研究对象,采用MgCl₂·6H₂Ｏ 溶液作为MAP结晶剂,对MAP结晶同步回收尿液中的磷和部分氮的影响因素Mg/PO^３－₄-P摩尔比、反应pH、反应时间、沉淀时间和搅拌速度等进行小试试验.结果表明,Mg/PO^３－₄-P摩尔比是重要的运行参数,当其摩尔比超过1.3∶1时,磷的回收率超过95%,上清液剩余PO^３－₄-P浓度小于10 mg/Ｌ,而提高反应pH不能明显增加磷的回收率.该工艺的最佳运行条件为反应时间20 min,沉淀时间2.0 h,搅拌速度120 r/min,不需要pH调节控制.选择Mg/PO^３－₄-P摩尔比分别为1∶1、1.3∶1和1.5∶1,对在最佳条件下反应获得的3种产物采用SEM、XRD和ICP分析表明,3种产物都为比较纯净的MAP产品,其主要元素P、N、Mg的含量接近于MAP的理论含量（P=12.62%, N = 5.71%, Mg= 9.91%）,分别为13.54%, 5.34%,9.01% (Mg/PO^３－₄-P =1∶1)、13.78%,5.23%,9.36% (Mg/PO^３－₄-P =1.3∶1)和13.34%,5.12%,9.15% (Mg/PO^３－₄-P=1.5∶1),具有较高的回收利用价值.     

氯和磷对土壤中水溶-可交换态铅的影响

在实验室培养条件下研究了氯离子(C1-)对含磷物质KH2PO4降低污染土壤中铅毒作用的影响.结果表明,在铅锌矿污染土壤中添加KH2P04显著降低了土壤中铅(Pb)的水溶-可交换态含量,降低幅度为92.0%-95.1%,显著降低了铅的生物有效性.数据统计分析表明, KH2PO4用量在P/Pb摩尔比为0.6时已足够修复土壤的铅毒,并且在此磷添加量水平时,加氯与不加氯比较,显著降低了土壤中Pb的水溶-可交换态含量,说明了添加氯对含磷物质降低铅毒有促进作用运.用Visual MINTEQ模型模拟计算的结果表明,添加磷和氯处理土壤后,土壤中Pb的活度主要受P的控制,尤其是磷氯铅矿[pyromorphite, Pb5(PO4)3 Cl]沉淀.在使用含磷物质修复铅污染土壤技术时,添加适量的氯,以达到最佳修复效果.