超高效液相色谱-串联质谱快速测定水中的苦味酸

建立了超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)快速测定地表水及饮用水中苦味酸的方法,并用于实际水样的检测分析。结果表明:水样经0.22μm滤膜过滤,可直接采用超高效液相色谱-三重四极杆串联质谱仪多级反应监测(MRM)模式定量检测水中苦味酸;最佳分析条件下,苦味酸的检出限为0.153μg/L,其线性检测范围为0.5~10.0μg/L,线性相关系数为0.999 7;采用该方法检测地表水中的苦味酸,不同水平(0.5μg/L,4.0μg/L和8.0μg/L三个水平)样品加标回收率在96.2%~97%之间,相对标准偏差在1.42%~4.84%之间,且方法简便快捷、绿色环保。     

高效液相色谱三重四级杆串联质谱联用直接进样法测定饮用水水源中的阿特拉津研究

采用高效液相色谱三重质谱联用直接进样法测定地表水中的阿特拉津,样品经0.2μm滤膜过滤后直接上机测定,前处理无需消耗有机溶剂。选用SunFire C18(5μm*4.6 mm*150 mm)色谱柱,流动相为0.1%甲酸乙腈∶0.1%甲酸水=7∶3,流速为0.5 ml/min;质谱条件为电喷雾离子源(ESI+)电离,采用串联质谱多反应监测方式(MRM)检测。该法测定饮用水水源中阿特拉津的最低检出限为0.018μg/L,精密度为0.4%~1.0%,准确度为-0.2%~-6.6%,线性范围为0.5μg/L~100.0μg/L,相关系数为0.999 8,线性良好,能满足环境监测工作的实际应用。     

高效液相色谱柱后衍生法直接进样测定水中草甘膦

目的:建立水中草甘膦的柱后衍生高效液相色谱测定法。方法:水样直接进样,经高效液相色谱分离后草甘膦被衍生成强荧光物质,用荧光检测器检测。结果:草甘膦在0.25~10.0 mg/L范围内线性良好,相关系数为0.9999,检测限0.15 mg/L,加标回收率92.0%~104%,RSD为1.48%~4.38%。结论:该方法简便快速,适用于饮用水和地表水中草甘膦含量的测定。     

气相色谱法测定地表水中的甲基汞

采用气相色谱法测定地表水中的甲基汞.样品前处理采用巯基棉大量吸附样品中的甲基汞,富集倍数大、操作程序简单快速.色谱条件优化如下:毛细管色谱柱DB-1701,柱温为160℃,进样口温度为220℃,ECD检测器温度为250℃,尾吹(N2)60mL/min,流速为1.0mL/min,分流比为10∶1.测定结果表明,甲基汞的峰形尖锐,响应灵敏度高;取5L水样时最低检出限为0.1 ng/L,加标样品测定的相对标准偏差(RSD)为6.6%,回收率为64.0%～78.4%.测定结果显示,该方法具有简便、快捷、准确、灵敏、重现性好等特点.     

湿法消解-原子荧光光谱法同时测定地表水中的砷和汞

为提高检测效率、降低检测成本、提高检测的准确性,采用硝酸消解水样,断续流动进样,在KBH_4-酸体系中、最佳的仪器试验条件下,用原子荧光光谱法同时测定地表水中的砷和汞。实验结果表明:砷、汞检出限分别为0.109、0.0026μg/L,线性范围分别为0～40μg/L和0～2μg/L,精密度都是1.4%,加标回收率分别为93.5%～107%和96.0%～104%。表明该检测方法检出限低、干扰性小、精密度高、测定结果稳定,能够满足地表水中砷和汞同时测定要求。     

高效气相分子吸收法快速测定水中氨氮

气相分子吸收光谱法是测定水中氨氮的新方法。国标方法(HJ/T195-2005)采用次溴酸盐氧化剂将水中的氨氮氧化为亚硝酸盐进行测定,而这一过程需要30 min才能完成,且低温条件会影响其氧化程度和测定灵敏度。为了在低温条件下实现快速准确的测定,建立了盐酸-乙醇溶液预处理-高温氧化-气相分子吸收法测定水中氨氮的方法。即先在待测水样中加入1 mL盐酸-乙醇混合溶液并煮沸,以消除NO2-、SO32-、硫化物等干扰物质;待冷却至60⁷0℃后迅速加入氧化剂混匀,定容后立即测定。改进后的方法不受环境温度的影响,约2 min即可完整分析一个样品,灵敏度提高了60%,标准溶液平行测定RSD=0.9%。改进后的校准曲线稳定,既可提前配制,又可在应急监测中直接调用。将该法用于地表水和各类废水中氨氮的测定中,样品回收率为97.5%70℃后迅速加入氧化剂混匀,定容后立即测定。改进后的方法不受环境温度的影响,约2 min即可完整分析一个样品,灵敏度提高了60%,标准溶液平行测定RSD=0.9%。改进后的校准曲线稳定,既可提前配制,又可在应急监测中直接调用。将该法用于地表水和各类废水中氨氮的测定中,样品回收率为97.5%¹04.4%,完全满足测定的要求。     

单柱离子色谱法测定酸雨中F^-、Cl^-、NO3^-、SO4^2-离子

介绍单柱离子色谱法测定酸雨中的氟、氯、硝酸根、硫酸根离子的方法。采用Shim-Pack IC-Al分离柱，用2．5mmol邻苯二甲酸和2．4mmol三(羟甲基)甲胺溶液作流动相(pH=4．0)，流速为1．5mL／min。各离子的流分用电导检测，进样量为20uL时．F^-、Cl^-、NO3^-、SO4^2-的最低检出限(2倍噪音比)分别为0.009，0．016。0．020，0．041ug／mL。     

正交试验法在气相色谱法测定污水中吡啶的研究

采用直接进水样,用气相色谱氢焰离子化检测器(FID)测定水中吡啶,并用正交法对柱温、载气流量、尾吹流量、分流比四个气相色谱重要条件参数进行优化,确定了直接进样气相色谱法测定水中吡啶的最佳操作条件,该方法检出限为0.06 mg/L,实验结果表明该方法简便、准确,在此条件下直接进样检测水中吡啶,可获得良好的分析结果。     

应急监测水中N-甲基哌嗪的气相色谱法

采用气相色谱直接进样法测定了水中N-甲基哌嗪,在3min内完成整个分析过程。直接进水样经毛细管柱分离水中的N-甲基哌嗪,用GC/FID测定,以保留时间定性,峰高定量。在浓度范围为8.44～80.32mg/L时,相对标准偏差为1.8%～2.9%,标准偏差为0.19～1.5mg/L。样品加标回收率为81%。标准曲线的相关系数为0.9992。检出限为0.08mg/L。      

离子色谱法测定环境空气中氯乙酸研究

建立了测定环境空气中氯乙酸的离子色谱法。采用碳酸钠和碳酸氢钠淋洗液作为吸收液采集大气中氯乙酸,氯乙酸吸收后转化成较稳定的氯乙酸钠,阴离子分离柱分离,过滤后直接进样分析,时间定性,峰高定量．对实际废气样品进行分析,氯乙酸的回收率94．O％-103．7％。当采样体积为30L时,氯乙酸方法最低检出浓度0．01mg/m^3。该方法分析速度快,所需样品量少,无需使用机试剂和有毒有害试剂,前处理简便,灵敏、可靠．适用于环境空气和工业废气中氯乙酸的测定。     

超高压液相色谱/质谱联用法测定水中拟除虫菊酯类农药研究

建立了水中6种拟除虫菊酯类农药的超高压液相色谱/质谱联用分析方法.对液相色谱和质谱两方面条件进行优化,采用多反应监测（MRM）模式分析,各组分在0.005～0.1 mg/L范围内线性关系良好,相关系数（R）均大于0.998;6种拟除虫菊酯类农药的最低检出限为0.000 5 ～0.002 mg/L,其中,溴氰菊酯的方法检出限满足《地表水环境质量标准》限值要求;各组分的加标回收率在92.8％～103％;相对标准偏差（RSD）均小于5％（n=6）.该方法简单、快捷,可用于实际水样的直接测定.     

总磷TNT试剂在地表水环境监测中的应用研究

为有效监控地表水环境中总磷的变化趋势,落实环境保护水污染防治行动计划.选择稳定性好、分析高效、低能耗的总磷TNT试剂对南京市的长江流域水源地、城市内河道及湖泊治理监控区的地表水环境样品进行监测.应用该试剂测定总磷的方法检出限为0.008 mg/L,相对标准偏差为2.2%~7.4%(n=6),加标回收率为91.0%~110%,有证标准样品同步验证测试的相对误差为-1.3%~1.4%.试验证实总磷TNT试剂应用结果能够满足地表水环境中总磷监测的精密度、准确度要求.     

超高效液相/串联质谱法测定水中苯甲酰脲类农药残留

建立了固相萃取(SPE)-超高效液相色谱/大气压化学电离源/三重四极杆串联质谱(UPLC-MS/MS)同时测定水中7种苯甲酰脲类杀虫剂残留的方法。过滤后的样品经HLB固相萃取柱富集净化后,目标化合物经10 mL二氯甲烷洗脱并浓缩,1 mL甲醇定容后,采用BEH C18柱,以水(5 mmol/L乙酸铵)-乙腈作为流动相进行梯度洗脱,采用串联质谱作为检测器进行检测。7种苯甲酰脲类杀虫剂在相关线性范围内线性良好(r=0.999 1～0.999 5),回收率为71.8%～114%,相对标准偏差为3.3%～18.8%,方法检出限为7.0～16.0 ng/L。该方法快速,灵敏度高,适用于测定水体中7种苯甲酰脲类杀虫剂的残留。     

对水中有机磷农药样品保存方法的优化

优化了对水中11种有机磷农药检测的样品保存方法。加标水样在4℃下保存一定时间后,通过液液萃取,气相色谱-质谱（选择离子模式）法测定有机磷农药的回收率。在不加入稳定剂的情况下,水样的保存时间不宜超过16h。为延长样品的保存时间,向水样中加入有机溶剂和pH调节剂作为稳定剂。实验结果表明,当在1000ml样品中加入10ml正己烷和10mlpH=3．6的醋酸-醋酸钠缓冲溶液时,可以将样品保存时间延长至48h。为验证方法的有效性,以地表水作为实际水样,加标浓度水平在0．2μg／L和0．04μg／L时,48h后的平均加标回收率在76．2％-95．0％之间,RSD在2．4％-7．2％之间。     

气相色谱法测定水中七种有机磷农药研究

水中微量有机磷农药经二氯甲烷萃取、净化、凝胶净化色谱(GPC)浓缩,用带火焰光度检测器(FPD)的毛细管柱气相色谱仪测定.实验结果表明:七种有机磷农药曲线线性良好,相关系数可达0.999以上;检出限能够满足《地表水环境质量标准》限值要求;加标回收率范围为81.4%~92.4%,相对标准偏差范围为2.5%~7.3%,相对误差范围为1.9%~8.5%.可以同时测定《地表水环境质量标准》中规定的7种有机磷农药,提高工作效率.     

吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的方法研究

建立了吹扫捕集-气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈的分析方法。进行了吹扫时间和温度的优化,同时对线性范围、方法检出限、精密度、加标回收率和7个工作日连续校准等进行实验。在50℃下,吹扫时间为20min时。该方法乙醛、丙烯醛和丙烯腈的检出限分别为0．005mg／L、0．007mg／L和0．004mg／L,相对标准偏差分别为1．9％-5．1％、3．1—6．8％、1．7％～5．6％,加标回收率分别为92．6％～108％、92．0％-107％、95．3％～105％。结果表明,吹扫捕集气相色谱法测定水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈方法简单快捷,灵敏度高,准确性和重现性好,能满足地表水环境质量标准的要求,具有较好的推广性。     

一种新型聚四氟乙烯膜在油田采出水的试验研究

本实验装置原水为大庆油田采出水,经过0.1μm聚四氟乙烯膜处理后要求达到SS≤1.0 mg/L、粒径中值≤1μm和0il≤5.0 mg/L的标准,然后再回注。实验结果表明:在预处理出水稳定在0il≤15.0 mg/L、SS≤5.0 mg/L、粒径中值≤3μm条件下,该水质作为膜系统的进水时,膜的出水水质中粒径中值不达标,SS和oil含量能达到设计要求。在预处理出水水质超出设计范围时,膜的出水水质中SS超标,而oil和粒径中值能达标。     

固相萃取-气相色谱质谱法测定水样中5种邻苯二甲酸酯研究

建立了采用固相萃取技术结合气相色谱质谱法对5种邻苯二甲酸酯(PAEs) 进行富集、检测的方法,并成功应用于实际水样分析.实验中采用加标回收率来评价萃取效率,考察并优化了影响萃取效率的主要因素,包括固相萃取小柱的种类、洗脱剂类型、洗脱次数和用量、样品环境影响等.结果表明:在最佳萃取条件下,该法对5种PAEs(邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基苄基酯和邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯)具有较高的萃取效率;在浓度范围为0.50~10.0 mg/L时,线性相关系数为0.992 6~0.999 8;检出限为0.05~0.37μg/L,定量限为0.20~1.48μg/L,空白水样加标回收率范围为95%~115%,相对标准偏差为2.4%~11.1%.该方法操作简单、稳定性好、回收率高,可以用于测定实际水样中的PAEs类增塑剂.     

Field scale interaction and nutrient exchange between surface water and shallow groundwater in the Baiyang Lake region, North China Plain

Fertilizer input for agricultural food production, as well as domestic and industrial surface water pollutants in the North China Plain, increases pressures on locally scarce and vulnerable water resources. In order to: (a) understand pollutant exchange between surface water and groundwater, (b) quantify nutrient loadings, and (c) identify major nutrient removal pathways by using qualitative and quantitative methods, including the geochemical model PHREEQC, a one-year study at a wheat (Triticum aestivum L.) and maize (Zea mays L.) double cropping system in the Baiyang Lake area in Hebei Province, China, was undertaken. The study showed a high influence of low-quality surface water on the shallow aquifer. Major inflowing pollutants into the aquifer were ammonium and nitrate via inflow from the adjacent Fu River (up to 29.8 mg/L NH₄-N and 6.8 mg/L NO₃-N), as well as nitrate via vertical transport from the field surface (up to 134.8 mg/L NO₃-N in soil water). Results from a conceptual model show an excess nitrogen input of about 320 kg/ha/a. Nevertheless, both nitrogen species were only detected at low concentrations in shallow groundwater, averaging at 3.6 mg/L NH₄-N and 1.8 mg/L NO₃-N. Measurement results supported by PHREEQC-modeling indicated cation exchange, denitrification, and anaerobic ammonium oxidation coupled with partial denitrification as major nitrogen removal pathways. Despite this current removal capacity, the excessive nitrogen fertilization may pose a future threat to groundwater quality. Surface water quality improvements are therefore recommended in conjunction with simultaneous monitoring of nitrate in the aquifer, and reduced agricultural N-inputs should be considered.     

Changes in phototactic behavior of Daphnia magna clone C1 242 in response to copper, cadmium and pentachlorophenol

In order to develop a sound biotechnique for monitoring water quality that builds on the previous experiments carried out in our laboratory, a specific D. magna clone C1242 was used to study the effects of pollutants on phototactic behavior, in all experiments, the animals showed a stable and repeatable phototactic index approximated 0.2 in the presence and 0.4 in the absence of fish kairomenes, which decreased significantly in response to pollutants. There existed no pollutant x fish kairomone interaction, indicating the changes in phototactic behavior of animals imposed by pollutants were independent of the presence of fish kairomones. The detection limits for changes in phototactic behavior of D. magna clone C1 242 are 0.04 mg/L for copper, 0.02 mg/L for cadmium, and 0.80 mg/L for PCP, respectively, quite lowerthan LC50(48 h). The changes in phototactic behavior in presence to pollutants occurred quickly(3 h) compared to the period over whole acute toxicity tests. Therefore, D. magna clone C1 242 could be potentially used to monitor water quality. Moreover, the phototactic behavior did not decrease further in the pollutant mixtures employed in our experiments compared to individual pollutants, except in the Cd-PCP Lre.atme~t.This fact suggests that the formation of water quality criteria must be based upon pollutant mixture tests.Keywords: Daphnia; phototactic behavior; copper; cadmium; pentachlorophenol; fish kairomenes