间二异丙苯一次氧化产物失控反应特性研究

间二异丙苯与空气发生一次氧化反应,是间二异丙苯氧化法制备间苯二酚的关键技术,采用DSC差式扫描量热仪和VSP2绝热量热仪等,研究间二异丙苯与空气反应生成一次氧化产物的热稳定性和绝热失控特性。结果显示:间二异丙苯与空气反应生成一次氧化产物的起始放热温度(T0)为129℃,绝热温升(ΔT ad)为222℃,最高失控压力(P max)为4.05 MPa,最大反应速率到达时间为24 h对应的温度(T D24)为49.6℃。在工业化实施时应优化工艺流程,在操作过程中严格控制反应温度,优化操作条件,以保证安全生产。     

气相色谱法同时测定工业废气中的正丙苯和异丙苯

建立了用活性炭吸附,二硫化碳解吸,气相色谱法测定工业废气中的正丙苯和异丙苯的方法。本方法正丙苯加标回收率为96.3%~105.2%、异丙苯加标回收率为95.5%~103.1%,在标态采样体积为20L的条件下,正丙苯和异丙苯方法检出限均为0.01mg/m3。     

双叔丁基过氧化二异丙苯合成过程安全问题分析

针对双叔丁基过氧化二异丙苯(BIPB)生产过程涉及到的物料、氧化反应、产物提浓过程存在安全隐患,通过实验研究得到BIPB的分解热为1 331.2 J/g,最高安全储存温度为81℃,热失控临界温度为111℃,提出了安全操作建议。     

二异丙基醚在处理煤加压气化废水中应用

哈尔滨气化厂酚回收工艺装置是从原民主德国引进的,本装置采用了原民德已应用多年的脱酚工艺技术,在转盘萃取里用二异丙基醚作为萃取剂,将酚水中的酚类物质萃取出来,再通过精馏将二异丙基醚和酚水分离,回收出酚,二异丙基醚循环使用.装置的生产能力为68700kg/h处理酚水量.     

过氧化二异丙苯热危害分析及损失预防

结合典型事故重点分析了过氧化二异丙苯生产工艺过程中发生热失控反应的原因,最后归纳提出了避免热失控反应的安全防控措施.     

烟雾箱与数值模拟研究苯和乙苯的臭氧生成潜势

结合光化学烟雾箱实验与数值模拟研究了苯和乙苯在NO x存在条件下的光氧化臭氧生成潜势.重复实验表明,在乙苯-NO x反应体系中,反应物初始浓度、温度、湿度和光照强度接近的条件下,整个反应过程中臭氧的最大偏差仅为4%,证明了烟雾箱的可重复性较高.在烟雾箱实验的基础上,使用MCM(master chemical mechanism)模拟了苯和乙苯的光氧化O3生成,并将其结果与实验数据进行了比对分析.干燥(≤5%)时MCM对苯和乙苯的模拟结果与实验结果较接近,如在苯-NO x反应体系中,MCM模拟的O3峰值比实验值偏大20%;在湿度为5%~70%时,MCM模拟的乙苯光氧化O3峰值与实验值偏高约(10%~25%).用MCM模拟了太阳光照条件下苯和乙苯的臭氧生成等值线,得到在它们浓度为(10~50)×10-9,NO x在(10~100)×10-9时,苯和乙苯的6 h臭氧贡献值分别为(3.1~33)×10-9和(2.6~122)×10-9,臭氧峰值范围分别是(3.5~54)×10-9和(3.8~164)×10-9.此外,模拟得到苯和乙苯的最大增量反应活性(maximum incremental reactivity,MIR)值分别为0.25/C和0.97/C(每单位碳).该结果与Carter通过SAPRC机制得到的MIR值趋势一致.模拟得到苯和乙苯的最大臭氧反应活性(maximum ozone reactivity,MOR)分别为0.73/C和1.03/C.苯的MOR值远高于Carter使用SAPRC得到的结果,说明根据Carter得到的苯MOR会低估苯的O3潜势.     

Pseudomonas sp. ZW代谢α-蒎烯的关键产物及其代谢酶鉴定

利用气相色谱-质谱分析检测了假单胞杆菌Pseudomonas veronii ZW在降解α-蒎烯过程中产生的10种主要中间代谢产物,完善了其代谢途径。通过紫外诱变的方法,成功获得一株α-蒎烯降解失活的突变株ZW-U,该菌株对某些中间产物丧失了降解能力。利用双向电泳技术从这2株菌中分离获得16种差异蛋白,并通过MALDI-TOF-MS进行分析,结果表明其中14种蛋白与细胞功能有关,另外2种蛋白(PKHD型羟化酶和芳基醇脱氢酶)在α-蒎烯的代谢过程中起重要作用,PKHD型羟化酶催化对伞花烃转化为5-甲基-2-异丙基苯酚和4-异丙基苯甲醇,4-异丙基苯甲醇在芳基醇脱氢酶的催化下转化为4-异丙基苯甲醛。这两种酶的发现,进一步验证了菌株ZW代谢α-蒎烯的途径,有利于今后对ZW降解α-蒎烯进行代谢调控。     

重庆市代表性城区苯系物污染特征研究

为全面了解环境空气中苯系物污染状况和时空分布特征,以一代表性城区为观测对象,以定点观测与功能区观测相结合的方式在冬夏季节开展苯系物观测。观测结果表明:研究区域环境空气中苯系物浓度水平已不容乐观,需要得到有效的控制。组成上,甲苯>二甲苯>苯>乙苯>苯乙烯>异丙苯。空间分布上,工业区、混合区苯系物浓度相对较大,投诉集中区域呈现甲苯异常高值;垂直分布上,甲苯、乙苯、二甲苯浓度变化趋势一致,相对高值出现在21 m和81 m;苯的变化略有差异,在45 m出现明显高值。时间分布上,苯、乙苯、二甲苯冬季浓度大于夏季,而甲苯,道路区冬季和夏季浓度相差不大;日变化特征中,苯系物的变化具有多峰型特征,早晚浓度较高,中下午浓度较低。     

皮革厂废水和电镀废水中铬(Ⅵ)的测定

本文提出用异戊醇萃取Cr(VI)与二苯偕肼的反应产物,萃取条件是:酸度为1N硫酸;加入NaCl量应在2.5—3.0M间,且必须在显色后才能加入NaCl,否则因还原铬(VI)使结果偏低;用离子交换剂证明反应产物带正电荷;反应产物进入有机相后比在水相稳定;萃取反应几乎瞬间完成;相比可达1:12以上.方法初步用于皮革厂的皮泡水,排放乳浊废水和电镀废液中Cr(VI)的测定,不需冗长的消化过程,测定结果用加入法证明回收率在90％以上.     

测定水中六价铬分析方法的改进

用改进后的二苯碳酰二肼分光光度法测定水样中六价铬，样品显色时只加入1ml1＋1硫酸与2ml显色剂（1）。与原方法相比，简化分析步骤，提高分析速度，精密度和准确度都得到很好的保证。     

壳聚糖乙酸酯冠醚对金属离子的吸附性能研究

利用壳聚糖Ｃ２位上活泼氨基与苯甲醛进行反应,制得了Ｓｃｈｉｆｆ碱苯甲醛壳聚糖（简称ＣＴＢ）,再将合成的二苯并１６－冠－５氯代乙酸酯冠醚接枝到ＣＴＢ上,得到壳聚糖－苯并１６－冠－５乙酸酯冠醚（简称ＴＣＢＣ）,使其在酸性条件下脱去苯甲醛,制得壳聚糖－二苯并１６－冠－５－乙酸酯冠醚（简称ＣＴＣＥ）。经元素分析、红外光谱分析表征了其结构。并研究了ＣＴＢＣ和ＣＴＣＥ对Ｐｂ＾２＋、Ｃｕ＾２＋、Ｃｒ＾３＋、Ｎｉ     

分光光度法测定总铬的改进

在酸性溶液中以二苯碳酰二肼为显色剂测量总铬,高锰酸钾作氧化剂,过量的高锰酸钾需用亚硝酸钠还原,分析过程较为烦琐.过硫酸铵是无色晶体,在氧化三价铬时不产生颜色,因此,不会干扰本底.另外,在酸性条件下对三价铬的氧化速度很快,在室温短时间内就能完成.剩余的过硫酸铵在酸性溶液中通过加热煮沸很快分解为硫酸铵,亦不干扰显色反应.用过硫酸铵代替高锰酸钾作为氧化剂测定水中总铬,测定快速、简便.精密度、准确度与高锰酸钾氧化法一致.     

甲苯硝化生产废酸中硝化物分析测试方法研究

目的是探讨甲苯硝化反应废酸中的硝化物的测定方法.方法 用苯萃取甲苯硝化反应废酸中的硝化物,采用加入对硝基氯苯为内标物,用气相色谱法测定各种硝化甲苯物的含量,对分析方法的准确性进行研究.结果是采用内标法测量其10次的校正因子,不同组分的相对标准偏差在0.36％～5.28％,回收率在92.7％～99.5％.结论为用苯萃取甲苯硝化反应废酸中的硝化物,方法快速、准确、简便.     

苯为前驱物形成二噁英的反应机理

苯作为垃圾中普遍存在的成分是形成多氯二苯并对二噁英/呋喃（PCDD/Fs）的重要前驱物之一.应用密度泛函理论（DFT）在B3LYP/6-311+G （d,p）水平上研究了苯生成PCDD/Fs的两阶段气相反应机理,获得相关基元反应的势垒与反应热.采用隧道效应校正的变分过渡态理论（VTST）对300~1300K的各基元反应进行速率常数计算.结果表明：苯的氯化过程在合成PCDD/Fs各基元反应中势垒最高,是整个过程的控速步骤;氯酚更有可能被HO·进攻氯苯发生亲核反应后经分子内脱氢形成;邻位Cl能提高芳香烃H的抽取势垒,降低分子反应活性;苯氧自由基经碳碳或碳氧耦合二聚化过程形成不同PCDD/Fs存在竞争机制.相关计算结果可以用于在总二噁英产量基础上评估由苯产生的PCDD/Fs贡献率.     

关于固相萃取技术富集水中苯系物的探讨

苯系物尤其是苯、甲苯和二甲苯作为重要溶剂和基本化工原料,被广泛应用于油漆、农药、医药、有机化工等行业,由此而产生的废水、废气便成为河流、空气和地下饮用水等有机污染物的重要来源。除苯是已知的致癌物以外,其它几种化合物对人体和水生生物均有不同程度的毒性。在我国水环境中优先控制污染物黑名单中,苯、甲苯、乙苯及二甲苯的三种异构体均榜上有名。因此,测定水中苯系物含量对环境保护具有重要的意义。本文基于固相萃取（SPE）技术富集水样中苯系物的思路,选择苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、邻二甲苯、苯乙烯和异丙苯作为目标化合物,对C18键合相吸附剂富集水中苯系物的吸附和脱附过程的参数优化进行了研究,为建立一种简便、高效的水中苯系物的检测方法提供了依据。     

改进废物的利用——α-甲基苯乙烯(AMS)

α-甲基苯乙烯是由对异丙基苯制备苯酚的副产物,从苯酚蒸汽产物中提取出来的纯度只有80～85%。高纯度的α-甲基苯乙烯在化学工业中的用途很广,但低于标准纯度的即只能作燃料来烧掉。现在已经安装了每年生产500吨的提     

硝酸盐和甲烷对覆土中苯系物厌氧氧化的影响

苯系物是填埋场填埋气中恶臭有机气体的重要成分之一,填埋气中的CH4则是重要的温室气体.填埋覆土层中的微生物可以氧化CH4和苯系物,因此,强化微生物的氧化效能有助于削减和控制填埋气的污染.电子受体还原可耦合甲烷和某些有机物的厌氧氧化,从而去除甲烷和有机物.鉴此,本研究通过静态培养试验,分析了电子受体SO2-4共存条件下,NO-3和CH4共存对覆土中苯系物厌氧降解的影响.结果表明不外加NO-3时,苯系物抑制CH4的降解,加入NO-3后,苯系物共存反而有利于CH4的去除;单独添加NO-3或CH4都能促进填埋覆土中苯系物的去除;而同时添加NO-3和CH4能更好地促进苯系物的去除,甲苯、二甲苯和异丙苯的去除率最高可达65%、88%和82%,远高于不添加NO-3和CH4对照处理的53%、76%和31%;NO-3还原与CH4厌氧氧化耦合过程能同步促进苯系物的厌氧氧化.     

降低水中Cr~(6+)测定时的试剂空白值

地面水及处理后的电镀废水中,Cr~(6+)含量较低。如以二苯碳酰二肼比色法测定,其浓度一般接近方法的检测下限。如试剂空白值较高时,检测下限相应提高,将影响测定的准确度。因此,在测定Cr~(6+)含量较低的水样时,降低试剂空白值至关重要。采用比色测定时,显色剂二苯碳酰二肼见光易氧化,颜色变深,使空白值增高。笔者经实践,以氯仿萃取提纯变色的二苯碳酰二肼,可有效地降低空白值。 1 二苯碳酰二肼的提纯称取2g(或适量)深色二苯碳酰二肼于50ml烧杯中,加20ml分析纯氯仿,用玻璃棒搅拌5min;用中性定性滤纸过滤,弃其滤液,滤渣备用。如滤渣颜色仍较深,可反复萃取至呈白色或浅粉红色。通常,萃取分离2次,即     

黄孢原毛平革菌反应体系中藜芦醇的动态变化

用紫外分光光度法测定黄孢原毛平革菌(Phanerochaete chrysosporium)反应体系中藜芦醇(3,4-二甲氧基苯甲醇,VA)的动态变化,以吸收曲线波型的变化,分析VA的降解;根据培养液在特征最大吸收波长处吸光度的变化,计算VA量的动态变化.研究表明,在菌的反应体系中,细胞自身内源性VA的合成反应,导致总VA量短时间的增加;但外源VA发生逐步的降解,15d内已基本消失;菌的可作用底物染料的存在有助于内源性VA的合成.低浓度的苯甲醇(BA)对黄孢原毛平革菌的降解反应具有促进作用,BA完全可以代替VA的作用.     

分光光度法测定二氧化硫

二氧化硫是一种重要的工业用气体,也是一种重要的大气污染物,它通常是用汞盐来测定的。本文作者研究出一种不使用危险汞盐的测定方法。二氧化硫被吗啉[NH(CH_2)_(?)O(CH_2)_2]溶液吸收,然后再与过量的酸性重铬酸盐溶液混合,重铬酸盐中的六价铬被二氧化硫还原为三价铬。用二苯碳酰二肼[CO(NH·NH·C_6H_5)_2]测定六价铬。生成一种可溶性红紫色络合物,它在540nm 处有最大吸收峰。当用试剂作空白时,还原反应后所产生红紫色络合物的吸光度的减少,是与用于还原反应的二氧化硫的浓度成正比的。当溶液中二氧化硫的浓度在0.4～4υg/ml 范围时,比耳定律是适用的。