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1.
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废弃电子塑料在超临界异丙醇中的液化特性
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王彦民 张付申 宋凤敏 刘智峰 李琛《中国环境科学》,2014年第12期
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研究了废弃含溴化阻燃剂的电子塑料在超临界异丙醇中的液化特性.研究结果表明塑料在超临界异丙醇中发生了解聚,产生油、气以及固体残渣,塑料中的溴化阻燃剂发生了脱溴降解.反应时间、固/液比、溶剂填充度对塑料解聚及阻燃剂脱溴降解影响较大,在最佳工艺条件(温度:400℃,反应时间:60min,固/液比:1/10,溶剂填充度:50%)下获得60%的产油率及95.3%的脱溴率.油以苯系物及酚类物质为主要组成物质,其热值为37.5MJ/kg.超临界异丙醇处理含溴化阻燃剂塑料主要包括溴化阻燃剂的萃取、脱溴降解和塑料高温解聚等过程.
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2.
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超临界丙酮降解废弃线路板中的溴化环氧树脂
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邢明飞 张付申《环境工程学报》,2014年第1期
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探讨废弃线路板中溴化环氧树脂在超临界丙酮中的脱溴降解特性,重点考察了温度、反应时间和有机溶剂添加量对溴化环氧树脂降解特性的影响,确立的最佳实验条件为:温度260℃、保温时间1~2 h、丙酮添加量20~40 mL,系统压强3~6 MPa,此时溴化环氧树脂能够快速降解,脱溴率达到97.94%,降解产物主要为苯酚和异丙基苯酚,含量分别为60.99%和3.12%,降解产物中溴主要以HBr的形式存在于油相中,可以用碱液从油相中萃取脱除。线路板经超临界丙酮处理后,铜箔与玻璃纤维自动分层解离便于后续破碎回收,为废弃线路板的无害化处理和资源回收利用提供了一条新途径。
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3.
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超临界丙酮降解废弃线路板中的溴化环氧树脂简
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邢明飞 张付申《环境工程学报》,2014年第8卷第1期
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探讨废弃线路板中溴化环氧树脂在超临界丙酮中的脱溴降解特性，重点考察了温度、反应时间和有机溶剂添加量对溴化环氧树脂降解特性的影响，确立的最佳实验条件为：温度260℃、保温时间1~2 h、丙酮添加量20~40 mL，系统压强3~6 MPa，此时溴化环氧树脂能够快速降解，脱溴率达到97.94%，降解产物主要为苯酚和异丙基苯酚，含量分别为60.99%和3.12%，降解产物中溴主要以HBr的形式存在于油相中，可以用碱液从油相中萃取脱除。线路板经超临界丙酮处理后，铜箔与玻璃纤维自动分层解离便于后续破碎回收，为废弃线路板的无害化处理和资源回收利用提供了一条新途径。
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4.
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热化学直接液化法将污泥转化为重油
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《环境科学与管理》,1989年第3期
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污水处理生成污泥转化为重油是近年内开创的新技术。本文介绍了在日本用热化学直接液化法将污泥转化为重油的最新研究成果。各类污泥被置于高压反应釜中,以碳酸钠为催化剂或不加任何催化剂分别进行液化反应。操作时使温度上升到300℃、压力保持在12MPa,催化剂的用量分别占污泥干重的0～20％。经过反复试验发现:初次原污泥或混合原污泥的产油率高于其它污泥,可达43％;在不投加催化剂的情况下,大多数污泥可正常进行液化并取得予期的结果。
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5.
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氨的超临界水氧化研究进展
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陈崇明 王树众 张钦明 徐东海 公彦猛 胡昕《环境污染与防治》,2008年第30卷第9期
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在超临界水氧化过程中,氨作为含氮有机物氧化的中间产物,其氧化是有机物在超临界水中氧化降解速率的控制步骤.综述了氧化剂、温度、过氧量、停留时间和催化剂等因素对氨的超临界水氧化降解效果的影响,并总结了目前常用的两种反应动力学模型.与双氧水或氧相比,NO-3氧化荆具有更强的氧化能力;通过提高温度、过氧量和停留时间都可以促进氨的超临界水氧化降解.在氨的超临界水氧化中,当无催化剂作用时,氨的降解率很低;加入MnO2/CeO2等催化剂,可以显著提高氨的降解率.为加快超临界水氧化法处理含氮有机废水的应用进程,未来应侧重氨氧化机制的研究和催化剂的开发.
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6.
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超临界水氧化法处理剩余污泥的参数优化
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方琳 刘振华 陶虎春《环境科学研究》,2011年第9期
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为提高超临界水氧化法处理剩余污泥的效果,采用响应面分析法,以CODCr去除率为响应值,对超临界水氧化法处理剩余污泥的反应温度、反应压力、停留时间和氧化剂过氧比等参数进行优化.结果表明:反应压力和反应温度是影响剩余污泥CODCr去除率的主要因素;反应压力、反应温度和停留时间存在交互作用;温度<410℃,停留时间<120 s时,压力对CODCr去除率的影响较大;最优化条件是反应温度为434℃,反应压力为29 MPa,停留时间为278 s和氧化剂过氧比为216%,此时,CODCr去除率试验值可达97.72%～98.32%.
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7.
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不同溶剂和反应温度对污泥热液化制取生物质油性质影响研究
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赵文建 韩威 南鸽 王文嘉 梁文华 张景来《环境科学学报》,2017年第37卷第11期
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选取4种溶剂（水、乙醇、正己烷、水-乙醇共溶济）作为污泥热液化制取生物质油的溶剂，分析溶剂种类和反应温度对热液化效果和生物质油性质的影响.结果表明：相同温度下，生物质油产率随溶剂种类变化趋势为：乙醇>水-乙醇共溶剂>正己烷>水，最高产率为54.82%（乙醇溶剂，240 ℃）.污泥有机物转化率随溶剂种类变化趋势为：水-乙醇共溶剂 >乙醇 >水 >正己烷，最高有机物转化率为96.40%（水-乙醇共溶剂，330 ℃）.污泥经热液化处理后，碳、氢、氮、硫元素在生物质油中富集，氧含量下降，热值 >36 MJ·kg-1（乙醇、240 ℃除外）.不同溶剂油成分差别较大，采用水或正己烷，产物主要是脂肪酸类、烷烃及部分酰胺和腈类，采用乙醇或水-乙醇共溶剂，产物主要是酯类、烷烃类.生物质油沸点集中分布在250~500 ℃，添加乙醇溶剂可显著提高生物质油轻组分含量.
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8.
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甘蔗渣和稻草秸在亚/超临界水中液化的初探 被引次数：1
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马晶 董宇 申哲民 刘婷婷《环境科学与技术》,2011年第34卷第4期
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采用亚/超临界水解方法进行了甘蔗渣和稻草秸液化的实验研究,考察了反应温度、质量比(秸秆/水)对纤维素液化转化所得还原糖产率的影响。研究结果表明(:1)反应温度为350℃,固液比为1∶4时,甘蔗渣转化为还原糖的产率与浓度最大,产率达31.8%,浓度为127 g/L;(2)稻草秸在333℃,固液比为1∶3.6时,还原糖产率较高,达20%,浓度为90 g/L。(3)甘蔗渣中木质素含量比稻草秸含量高,是其水解液化最优温度高于稻草秸的原因之一。
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9.
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超临界水中含油污泥与甲醛共氧化研究 被引次数：2
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崔宝臣 刘淑芝 董晶 荆国林《安全与环境学报》,2010年第10卷第5期
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在温度为390～450 ℃,压力为25 MPa,反应时间为1～10 min的条件下,在间歇式反应釜中采用超临界水共氧化方法处理含油污泥,考察共氧化添加物种类、时间、甲醛质量浓度和温度对氧化效果的影响.结果表明,添加甲醛对含油污泥的转化具有明显的促进作用,450 ℃反应10 min,含油污泥COD去除率达99.0%.甲醛质量浓度至少要与含油污泥初始COD处于同一数量级时,才具有显著的促进作用.氧化中间产物CO和醋酸产率随甲醛质量浓度提高而增加.反应温度低时甲醛的促进作用明显.随着反应温度的提高,CO产率增加,醋酸产率降低.
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10.
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油菜秸秆直接液化为液体油工艺探讨
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杨莉《环境污染与防治》,2013年第35卷第5期
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为了实现油菜秸秆的综合利用,将其在高温高压下催化液化制备液体油。结果表明:(1)油菜秸秆中的纤维素、半纤维素、木质素质量分数分别为25.45%、11.57%、28.73%,木质素最高,其次是纤维素。(2)油菜秸秆和残渣元素分析可知,液化反应前后油菜秸秆各元素含量无明显变化,热值(HHV)分别为10.58、10.47MJ/kg。(3)硫酸盐催化作用优于氯化物催化剂,硫酸铁和硫酸亚铁在中性反应溶剂条件下催化效果较佳,特别是在酮类反应溶剂中。在实验条件为固液比1.0∶19.3(油菜秸秆与混合溶剂的质量比)、反应时间4h、催化剂用量1%(质量分数)、丙酮作反应溶剂、硫酸铁作催化剂时,转化率可达47.106%。(4)预先将油菜秸秆浸泡在1%(质量分数)KOH溶液中12h,对生物质中纤维素、半纤维素和木质素有溶胀作用,能提高转化率。(5)通过热重(TG)/差热(DTG)曲线分析,残渣的燃烧反应性更好,活化能略低于油菜秸秆。
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11.
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六种有机物在亚/超临界水中氧化的反应动力学研究
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欧阳创 申哲民 张亚南 姜伟立 周海云《安全与环境工程》,2013年第20卷第4期
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为了给超临界水氧化设备工业化应用提供指导思路,本文设计制作了一套连续化的超临界水氧化仿工业化装置(压力为24MPa,H2O2过氧量倍数为3倍),选取甲基红、靛红、苯磺酸、对氨基苯磺酸、对二甲氨基苯甲醛、2,4-二硝基苯肼6种芳香烃化合物进行了从亚临界过渡到超临界状态下的水氧化试验,并以总有机碳(TOC)为表征研究了6种化合物的去除效果,以幂指数方程描述了6种化合物从亚临界到超临界的反应动力学参数。结果表明:6种有机物在亚临界至超临界点时间段内,反应物TOC的浓度随时间的变化呈现良好的线性下降趋势,且在亚临界状态下,足够的反应停留时间就能取得较好的TOC去除效果,而在超临界状态下,反应过程十分迅速,在较短的反应时间内也会取得较好的TOC去除效果,但随着反应时间的增加,在几分钟之内,TOC的去除率随时间的变化还是较为明显;6种有机物的反应活化能介于26.2～54.341kJ/mol之间,表明不同结构化合物SCWO反应的温度升高效应不同。
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12.
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催化超临界水氧化技术处理香料废水研究
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陈金华 马春燕 奚旦立 李琼《环境工程》,2011年第29卷第2期
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采用催化超临界水氧化(CSCWO)技术对香料废水进行氧化处理,研究了催化剂浓度、反应温度、压力、停留时间等因素对废水COD、TN去除效果的影响。结果表明:在超临界水中添加Cu2+催化剂后有机物的去除效率与无催化剂时相比有显著的提高。香料废水中COD、TN的去除率随催化剂浓度、反应温度和压力的升高,停留时间的延长而提高。以Cu2+为催化剂,在反应压力为25 MPa,温度为420～440℃条件下,反应时间只需50 s左右,COD去除率可达到95%以上,显示出催化超临界水氧化技术的高效性。
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13.
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污泥中有机磷酸酯检测的预处理优化
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《中国环境科学》,2019年第1期
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基于"富集(加速溶剂萃取)+净化+检测"的步骤,进行污泥取样量、萃取条件、净化柱类型、淋洗液极性和洗脱液极性的优化.确定了0.2g污泥取样量、130℃萃取温度、1:1(V/V)的丙酮/二氯甲烷混合溶液为萃取剂、氨基柱净化、2:5(V/V)的二氯甲烷/正己烷混合溶液为淋洗液、二氯甲烷为洗脱液,最后用超高效液相色谱-串联质谱对有机磷酸酯进行定性定量检测.结果表明,各物质的基质加标回收率均在60%～120%之间,基质效应也基本控制在±15%.净化方法同样适用于污水样品,用此方法成功测定了北京市某污水处理厂各工艺单元的水相及固相样品,显示出良好的适用性.
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14.
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催化超临界水氧化法去除焦化废水中的氨氮
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高迪 王增长《化工环保》,2012年第32卷第4期
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采用催化超临界水氧化技术处理焦化废水.实验结果表明:升高反应温度、增加反应压力、延长反应时间可提高废水中氨氮去除率;在反应时间为60 s、反应压力为30 MPa、反应温度为460℃的最佳实验条件下,未加入催化剂时的氨氮去除率为53.7％,加入催化剂后,氨氮去除率大幅提高,以MnO2为催化剂时氨氮去除率为86.9％,以CuSO4为催化剂时氨氮去除率为92.4％.
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15.
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外负载Ce-TiO_2/活性炭复合体对亚甲基蓝光催化
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陈伟 李佑稷 李雷勇 曾梦雄 李俊《环境污染治理技术与设备》,2012年第6期
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用超临界流体沉积法处理过的活性炭（AC）为载体,钛酸丁酯为前驱物,硝酸铈为掺杂剂,乙醇为溶剂,制备了外负载TiO2-Ce/Csurf复合材料。在紫外灯照射下,以亚甲基蓝溶液为标准模拟降解物,研究了复合体不同热处理温度、不同浓度、不同亚甲基蓝浓度、不同铈掺杂量以及不同反应温度对光催化性能的影响。结果表明：外负载催化剂的催化性能要高于纯TiO2和体负载催化剂。铈离子掺杂能抑制TiO2晶粒生长,阻碍了TiO2由锐钛矿型向金红石型的转变。当铈离子掺杂量为1.5%,热处理温度为600℃,亚甲基蓝溶液初始浓度为5.5 mg/L,样品浓度为1.5 g/L时,光催化性能最好。
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16.
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外负载Ce-TiO2/活性炭复合体对亚甲基蓝光催化 被引次数：2
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陈伟 李佑稷 李雷勇 曾梦雄 李俊《环境工程学报》,2012年第6卷第6期
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用超临界流体沉积法处理过的活性炭(AC)为载体,钛酸丁酯为前驱物,硝酸铈为掺杂剂,乙醇为溶剂,制备了外负载TiO2-Ce/Csurf复合材料。在紫外灯照射下,以亚甲基蓝溶液为标准模拟降解物,研究了复合体不同热处理温度、不同浓度、不同亚甲基蓝浓度、不同铈掺杂量以及不同反应温度对光催化性能的影响。结果表明:外负载催化剂的催化性能要高于纯TiO2和体负载催化剂。铈离子掺杂能抑制TiO2晶粒生长,阻碍了TiO2由锐钛矿型向金红石型的转变。当铈离子掺杂量为1.5%,热处理温度为600℃,亚甲基蓝溶液初始浓度为5.5 mg/L,样品浓度为1.5 g/L时,光催化性能最好。
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17.
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催化超临界水氧化偏二甲肼 被引次数：4
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葛红光 甄宝勤 赵思珍 陈开勋 郭小华 陈丽华《环境化学》,2005年第24卷第5期
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采用CuO/γ-Al_2O_3和MnO_2/γ-Al_2O_3为催化剂,H_2O_2为氧化剂,在固定床反应器中进行催化超临界水氧化偏二甲肼实验.结果表明,CuO和MnO_2对偏二甲肼的氧化降解具有显著的促进作用.偏二甲肼的去除率随反应温度和压力的升高、停留时间的延长而提高.在24—26MPa、400—450℃条件下,数秒钟内COD去除率可达到99%以上.显示出催化超临界水氧化技术的高效性.催化剂CuO/γ-Al_2O_3的催化效果优于MnO_2/γ-Al_2O_3.进一步研究表明,偏二甲肼催化超临界水氧化为·OH引发的自由基反应,最终氧化产物为CO_2,N_2和H_2O.
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超临界水氧化五氯硝基苯生产废水的研究
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刘威 柴涛 赵军霞《安全与环境学报》,2010年第10卷第5期
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在间歇式反应器中进行超临界水氧化五氯硝基苯生产废水试验.采用3因素3水平正交试验设计法,判断影响氧化处理效果的主次顺序为温度、压力、时间,并得到最佳工艺条件为反应温度500 ℃、反应压力28 MPa、停留时间30 s.进行单因素试验,考察了反应温度、压强两个主要因素对氧化效果的影响,温度升高和压强增大都有利于污染物去除.单因素试验结果表明,SCWO处理后出水水质达到国家规定的<污水综合排放标准>中的1级标准,验证了该最佳工艺条件的合理性.进行了均相催化和非均相催化超临界水氧化试验.结果表明,催化剂的加入可以显著提高COD的去除率.非均相催化剂中,采用TiO2/ZnO双金属组合催化氧化的效率高于单一金属,均相催化剂Zn(NO3)2和Fe(NO3)3的催化效率相差无几,且都高于Cu(NO3)2催化效率,Na2CO3的催化效果最高.
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19.
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微波热解污泥燃气释放影响因素及热解动力学分析
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陈浩 左薇 田禹 龚真龙 吴晓燕《环境科学与技术》,2014年第11期
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微波热解城市污水污泥可实现污泥资源化、减量化目标。城市污水污泥微波热解后产生大量能源气体H2和CO。运用气相色谱技术检测H2和CO的含量,研究了热解终温、污泥含水率、矿物催化剂对污泥微波热解过程中能源气体产率的影响,结合热重分析对热解过程进行了动力学分析。结果表明:随着热解终温升高,2种燃气产率均有所提高,800℃时,1 kg干污泥产生29.02 g H2以及302.72 g CO,两者体积之和占气体总体积的58%;污泥含水率越高,气体产率越高,但是达到90%含水率时,热解过程无法进行。镍基催化剂和白云石对能源气体产率均有促进作用,800℃时,镍基催化剂可使H2和CO产率提高到60%,对CxHy产率提高效果不明显;利用一级反应动力学方程对污泥热重结果进行分析,计算出热解动力学参数。
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20.
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亚临界湿式氧化法脱除含油污泥中的重金属
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武跃 袁圆 张静 李芳 白长岭《化工环保》,2015年第35卷第3期
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采用亚临界湿式氧化法及金属络合剂协同亚临界湿式氧化法去除含油污泥中的重金属,考察了去除效果,优化了反应条件,并探讨了脱除重金属的含量上限。实验结果表明:在1 L反应釜内加入200 g含油污泥,在反应温度200℃、反应时间60 min、液固比(去离子水与含油污泥的质量比)0.30的优化条件下,Cu和Zn的去除率分别可达67.3%和22.0%;加入金属络合剂后,各重金属的去除率均有明显提高;在金属络合剂加入量为0.05mol/L的优化条件下,应用金属络合剂协同亚临界湿式氧化法可将2.5倍于CJ/T 309—2009《城镇污水处理厂污泥处置农用泥质》B级标准的重金属含量降至标准范围内。
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