环糊精及其衍生物对硝基化合物毒性的影响

通过发光菌毒性试验研究了不同浓度的b-环糊精和羟丙基环糊精对几种硝基苯衍生物的发光菌急性毒性的影响.环糊精及其衍生物可以大大地降低有机污染物的表观毒性,使硝基化合物对发光菌的半抑制浓度提高1.7～22.4倍;环糊精对客体化合物毒性降低的效果不仅和客体化合物的疏水性有关,而且和化合物与环糊精空腔的匹配程度以及形成包合物的空间构象也有很大的关系.     

苯及其一取代化合物对底泥氨氧化活性联合抑制作用

为研究复合苯系污染物对氮循环中硝化过程的影响,采用摇瓶实验研究了苯及其3种一取代化合物(苯酚、苯胺和硝基苯)对底泥氨氧化活性的联合抑制作用. 结果表明,苯、苯胺、苯酚以及硝基苯进行两者及多者之间等毒性混合的11组混合物,对底泥氨氧化活性的联合抑制作用中,有7组表现为加和作用,3组表现为协同作用,只有苯和苯酚的混合物表现为拮抗作用. 含有硝基苯的混合物对底泥氨氧化活性的抑制作用一般表现为加和作用.苯及其一取代化合物的混合物对底泥氨氧化活性半数抑制浓度(IC₅₀,μmol·L^-1)与这种混合物中取代基的电负性ME有相关关系:lg IC₅₀=2.197-0.236ME,随取代基电负性的增加,混合物对底泥氨氧化活性的联合抑制作用逐渐增强.     

2,4-二硝基甲苯与共存硝基芳烃化合物对斜生栅列藻的联合毒性

为了客观地评价２,４－二硝基甲苯与其它硝基芳烃化合物共存时对藻类的生态毒理学效应,采用ＯＥＣＤ藻类生长抑制实验的国际标准方法,研究了２,４－二硝基甲苯与其它６种硝基芳烃化合物共存时,对斜生栅列藻的联合毒性,同时观察到细胞水平上的中毒症状,结果表明：２,４－二硝基甲苯加对硝基苯胺。２,４－二硝基甲苯加对二硝基苯;２,４－二硝基甲杠加对硝基苯甲醚均表现为协同作用。２,４－二硝基甲苯加对硝基苯酚,２,４     

气相色谱法测定氯霉素废水中的硝基乙苯及对硝基苯乙酮

东北制药总厂氯霉素车间乙苯硝化、氧化岗位,在生产过程中排放大量含硝基乙苯(邻、间、对),对硝基苯乙酮等有害物质的污水。在参加治理该厂含硝基物污水的过程中,污水中硝基乙苯的分析,用盐酸萘乙二胺比色法有一定困难。为此,我们改用气相色谱法分析硝基乙苯(邻、间、对)及对硝基苯乙酮。摸索了分析条件,确定了方法步骤,取得了较好的结果。灵敏度在1毫克/升,本方法可以满足试验要求,已用于污水处理试验。现将该项工作简单整理如下:     

羟丙基-β-环糊精对不动杆菌属菌株降解硝基苯的影响研究

经过长期驯化和分离得到一株能降解硝基苯的高效菌株，初步鉴定其为不动杆菌属菌株，在30C时，硝基苯对该菌株的最适宜浓度为400mg／L左右。主要研究了羟丙基-β-环糊精(HPCD)对该菌株降解硝基苯的影响。研究发现：当硝基苯的浓度不超过微生物的最适宜生长浓度(400mg／L)时，HPCD对其降解基本没有影响；当硝基苯的浓度高于微生物的最适宜生长浓度时，HPCD的包合作用降低了硝基苯的毒性，加快了硝基苯的降解；HPCD浓度保持一定时，随着硝基苯浓度的增加，促进效果越明显；硝基苯浓度保持不变时，HPCD的浓度越高，促进效果越明显。     

硝基芳烃类对斜生栅列藻的毒性及中毒症状

藻类实验是水生态毒理学研究中的主要方法。通过ＯＥＣＤ标准藻类阻碍生长实验,得到２５种典型硝基芳烃化合物对斜生栅列藻的４８ｈ半数有效抑制浓度ＥＣ５０值。其毒性由高到低的顺序为：二硝基氯苯〉二硝基苯〉二硝基苯胺〉二氯硝基苯＝二硝基甲苯〉硝基溴苯＝硝基氯苯〉硝基甲苯＝硝基苯甲醚＝硝基苯酚〉硝基苯胺〉硝基苯。同时在光学显微下详细观察到斜生栅列藻的中毒症状：①似亲孢子释放受阻;②质壁分离;③细胞核和细胞器解     

硝基苯废水的光降解及其对小麦的复合毒理效应

以紫外灯为光源,研究了废水中硝基苯的降解过程、降解规律以及处理后的硝基苯废水对小麦种子萌发、株高和根长的毒理效应。结果表明:硝基苯的光降解过程符合一级反应动力学模型;反应活化能为15.3 kJ/mol;在30℃的条件下,400 mg/L的硝基苯废水,在125 W紫外灯照射下,反应8 h时,硝基苯废水的反应速率常数和降解率分别为0.4565 h~(-1)和94.58%;硝基苯污染废水在光降解不同阶段,降解后的中间产物及残留的母体化合物所产生的复合毒性对小麦种子发芽率、植株干重、株高和根长都有不同程度的毒害效应,其中根长抑制率达到30%~80%。     

均匀设计用于研究硝基苯衍生物对青海弧菌Q67的联合毒性

实验设计在混合物毒性评估与预测中起着非常重要的作用. 应用微板毒性测试方法测定了7种硝基苯衍生物对青海弧菌Q67的发光抑制毒性,硝基苯、邻氯硝基苯、间氯硝基苯、对氯硝基苯、间硝基苯胺、对硝基苯胺和对硝基甲苯的-lg EC₅₀值(EC50的单位为mol/L)分别为2.66,3.22,3.30,3.29,2.94,4.22和3.39;引入均匀实验设计方法,在单个硝基苯衍生物剂量-效应关系基础上构建不同效应浓度下的10个混合物,同样应用微板毒性测试方法测定其对Q67的毒性,应用剂量加和(DA)与独立作用(IA)原理建立了混合物毒性的评估与预测模型. 结果表明:与等效应浓度比法相比,均匀实验设计构建的混合物浓度配比,具有三维浓度分布特征,可在更大范围内考察各种可能的混合物类型,更加接近于实际环境体系.      

苯的衍生物在活性炭/水界面上的吸附标准自由能及与其分子结构的关系

测定了25℃时活性炭自水中吸附苯、苯酚、苯胺、对－氯苯酚、苯甲酸、对－羟基苯甲酸、对－氯苯胺、硝基苯、对－氨基苯甲酸、对－硝式苯酚、对－硝基苯胺、对硝基苯甲酸的等温线，它们的等温线均为Langmuir型的，利用Langmuir参数计算了吸吸标准自由能变化△G^0，计算结果表明，△G^0具有加和性，即化合物的△G^0是组成该化合物各基团贡献之总和，化合物的分子量及分子连接性指数与△G^0有近似的线性关系。     

Fe^0还原土壤中不同结构甲基和氯代硝基苯

采用零价铁（Fe^0）在常温常压下分别还原土壤中邻、间、对三种氯代硝基苯和硝基甲苯。结果表明：相同取代基在苯环上不同取代位置对还原率的影响差别不大。在硝基芳烃化合物浓度约为2．5×10^-6mol／g,Fe^0加入量为50mg／g,25℃条件下,经过5天反应,邻、间、对三种硝基甲苯的还原率均在70％左右,三种氯代硝基苯的还原率则在90％以上。结合计算机模拟所得的六种硝基芳烃的质子亲和力和电子亲和力,对硝还原这两类硝基芳烃的机理进行了初步探讨。     

络合萃取法处理甲苯硝化废水

甲苯硝化废水含有多种芳香族硝基酚类物质，毒性大、治理难。江苏淮河化工总厂根据络合萃取原理，选择ＱＨ溶剂作萃取剂、选用ＨＬ离心萃取器，对该种废水作四级逆相络合萃取法治理。土建、设备投资约４０万元，处理每吨废水运行费为６．１９元；甲苯类物质去除率达９５％以上，２，６－二硝基甲酚去除率近９０％，其他酚类物质基本去除；萃取剂经反萃取可循环使用。     

络合萃取处理甲苯硝化废水研究

络合萃取处理甲苯硝化废水研究江苏淮河化工总厂年产一硝基甲苯８５００ｔ，在生产过程中，约有１０％甲苯转化生成氧化物，其中大部分为硝基甲酚，还有硝基甲苯、硝基苯甲酸等十几种芳香族硝基酚类混合物，并在碱洗工段转入碱性废水中，水质呈深酱色，废水中总酚约为３０...     

络合萃取法处理甲苯石靴废水

络合萃取法处理甲苯石靴废水江苏盱胎环保局周家军，吴继秀江苏淮河化工总厂朱延才，李强１前言甲苯硝化废水处理的难度，在于污染物质成份的高浓度、多样性和复杂性。在生产过程中，约有１％甲苯转化为硝基甲酚（大部分）、硝基甲苯、硝基苯甲酸等十几种芳香族硝基酚类混...     

超声-臭氧氧化处理硝基苯废水实验研究

在实验装置上对超声-臭氧氧化处理硝基苯废水进行了实验研究，主要考察了废水初始pH值、反应时间，臭氧通入量、超声功率等因素对硝基苯去除率的影响，实验结果表明，超声辐射可以在臭氧氧化过程中起加速反应的作用，而且随着超声功率的增大，加速反应的能力增强；废水初始pH值为11时硝基苯去除效果最佳；随着臭氧通入量的增大，反应时间的延长，硝基苯去除率不断增大；超声-臭氧处理硝基苯废水过程中硝基苯的降解规律为表现一级反应。     

pH对氢基质自养微生物还原降解对氯硝基苯的影响

在建立的一种MBfR(氢基质生物膜反应器)中系统考察pH对氢基质自养微生物还原降解p-CNB(对氯硝基苯)的影响,并重点分析pH影响下p-CNB、p-CAN(对氯苯胺)、NO-3-N(硝酸盐)和SO2-4(硫酸盐)的去除效率、通量及当量电子转移通量的变化趋势.结果表明,pH在5.7~8.7之间变化时对硝基还原、还原脱氯、反硝化和硫酸盐还原过程影响显著.氢基质自养微生物生长较适宜的pH范围为6.7~8.2,其中硝基还原、还原脱氯、反硝化和硫酸盐还原的最佳pH分别是7.7、8.2、7.2和7.2.当量电子转移通量分析表明,反硝化和硫酸盐还原对pH变化的敏感性均强于p-CNB还原.为了维持较高水平的p-CNB、NO-3-N和SO2-4同步去除效率,可将pH调控在7.2~8.2之间.适当地调节pH有利于微生物的生长以及控制中空纤维膜表面矿物质沉淀引起的膜污染.     

T_3N_3T 生产废水的分析方法(分光光度法与气相色谱法)

本法采用分光光度法或气相色谱法测定TNT生产废水中总硝基化合物的含量。当生产不正常时,废水中混入大量的一硝基化合物,则分光光度法分析结果偏低;如果废水中含有大量的三硝基化合物,特别是氧化物,则气相色谱法分析结果偏低更多。废水的采样和样品的保存都必须遵照本方法的规定,才能保证检测结果的代表性,准确性。本方法的最小检测浓度:一硝基化合物为0.005毫克/升;二硝基化合物为0.05毫克/升;三硝基化合物为0.1毫克/升。此废水成份较复杂,含有多种硝基化合物,而且废水的成份多变,分光光度法     

两起硝基苯爆炸事故的分析

目前，全国约有ZO家年产万吨以上硝基苯的工厂，产品大部分用来生产苯胺。而在硝基苯生产的精制工序中，全国有许多厂家已发生了爆炸事故。原化工部曾在1988年专门发文要求：企业应将精馏釜加热器由卧式改为立式外循环加热（如附图所示）；同时要求真空排焦油时釜温低于11OC，破真空时低于SOt；以及控制焦油中二硝含量低于4O％、硝基酚含量低于Zonpm等一系列措施。但是采取了以上措施后，仍出现了多次爆炸事故，究竟是什么原因呢？下面我们结合精制工序流程图对两起事故叙述如下：精制工序是连续性生产流程，粗硝基苯经予热后进入初馏塔…     

苯胺对间歇及连续运行硝化过程的毒性抑制试验

以经过驯化的苯胺降解菌和硝化菌作为菌源,在悬浮污泥间歇反应器中及三相流化床反应器中分别考察了间歇及连续进水2种工艺条件下苯胺对硝化过程的毒性抑制作用.结果表明,苯胺对悬浮污泥间歇反应器中的硝化菌有较强的抑制作用,仅当苯胺浓度低于3 mg/L时,硝化菌的活性才能逐渐恢复,且恢复的时间随着苯胺的初始浓度的增高而延长.实验结果还显示,适宜的水力停留时间(HRT)是保证三相流化床中苯胺成功降解及硝化脱氮的关键工艺条件.当进水苯胺浓度为200 mg/L,HRT为10 h时,反应液中苯胺浓度为6.58 mg/L,硝化率可达84.95%,由此表明膜硝化反应器抵抗苯胺毒性抑制的能力强于悬浮污泥硝化反应器,在工业上采用三相流化床膜硝化反应器对含毒性有机物的废水进行硝化脱氮处理是有实际应用价值的.     

防腐剂布罗波尔及其转化产物对发光菌的毒性

基于发光细菌发光性能的测试,研究了化妆品广谱防腐剂布罗波尔(BNP)及其转化产物2-溴-2-硝基乙醇(BNE)、溴硝基甲烷(BNM)、甲醛(FA)、2-溴乙醇(BE)等的毒性,基于化合物理化性质分析,研究了BNP 及其转化产物活性方式差异,并采用毒性单位法(TU)、相加指数法(AI)、混合毒性指数法(MTI)及相似性参数法(λ)对其联合毒性进行了评估.结果表明,BNP 及其转化产物对发光菌的毒性作用表现为低剂量刺激和高浓度抑制,毒性强弱顺序为BNM (EC50=3.01mg/L)>BNE (EC50=4.21mg/L)>BNP (EC50=19.19mg/L)>FA (EC50=51.44mg/L)>BE(EC50>5000 mg/L). BNP 及其转化产物毒性主要与化合物的疏水性及分子中溴原子的氧化性有关,随化合物疏水性和溴原子氧化性的增加而增强.BNP 与BNM 或BNE 的联合毒性为协同作用,5 种化合物等浓度混合时联合毒性表现为部分相加作用.BNP 某些含硝基转化产物的存在能增加BNP 的生态毒性,转化后复合生态风险增加.     

Fe~0对土壤中硝基苯的还原作用

以恒温培养为方法,GC-MS为检测手段,研究了在常温常压下土壤中硝基苯(NB)在Fe0作用下的还原反应。结果表明:Fe0能将硝基苯苯环上的硝基转化为胺基,从而达到降低毒性、增加可生化性目的。反应条件如时间、零价铁用量、初始pH等均对NB的还原效率有重要影响,特别是当初始pH值控制在偏酸时更有利于反应的进行。在硝基苯浓度约为0.0025mmol/g的2.00g模拟污染土壤中,Fe0加入量50mg、初始pH=4、反应时间5h的条件下,零价铁对土壤中NB的还原效率可达到96.58%。此外,本文还对Fe0还原NB的反应机理进行了初步探讨。