滴滴涕类农药在广东省鱼类中的残留及人体暴露水平初步评价

检测了采自广东省13个城市水产市场和超市的390个鱼样品中滴滴涕类农药(DDT)及其代谢物(包括o,p’-DDE,p,p’-DDE,o,p’-DDD,p,p’-DDD,o,p’-DDT,p,p’-DDT)的残留浓度.鱼体中DDTs的含量为8.7￣18002ng·g-1(脂肪重)或0.1￣698.9ng·g-1(湿重).不同鱼类之间因生活环境和生活习性的不同,而使其DDTs含量存在较大差别.与我国鱼类食品中DDTs的残留标准相比,仅有2个样品中的DDTs含量水平超过此标准,约占样品总数的0.51%,而超过欧盟水产品标准和美国环境保护局(EPA)标准的样品分别占13.8%和30.5%.广东省居民通过鱼类消费每天DDTs的摄入量为30.8ng·kgbodyweight-1·day-1,仅占FAO/WHO每日允许摄入量的0.3%,但高于其他国家或地区.     

超声辅助硫酸亚铁活化过碳酸钠降解4种典型DDTs

采用超声波辅助硫酸亚铁活化过碳酸钠(SPC/Fe~(2+))体系降解水中的4种典型有机氯农药DDTs(包括p,p′-DDD、p,p′-DDE、o,p′-DDT、p,p′-DDT),考察超声波功率、过碳酸钠投加量和硫酸亚铁投加量等实验条件对DDTs降解的影响,采用响应面法设计多因素实验,采用二次多项式和逐步回归法拟合DDTs降解率、毒性削减率与实验条件之间的关系,通过模型优化和验证实验获得最佳降解条件,通过GC/MS检测分析DDTs降解产物并推断其降解途径.结果表明,超声波辅助Fe~(2+)/SPC能够在5 min内高效降解DDTs,当超声波功率为30 W、超声5 min、过碳酸钠和硫酸亚铁投加量分别为3.21 g·L~(-1)和0.64 g·L~(-1)时,DDTs总毒性削减率可达98.2%.DDT首先脱氯生成DDE和DDD,再进一步降解生成DDMU等其他物质.     

珠江三角洲淡水养殖沉积物及鱼体中DDTs和PAHs的残留与风险分析

采用GC-ECD和GC-MS分析了珠江三角洲淡水养殖鱼塘沉积物及鱼体中DDTs、PAHs的质量分数。结果表明,珠江三角洲地区鱼塘积物中DDTs质量分数范围为2.87～8.25ng·g-1,PAHs质量分数分布在61.76～196.05ng·g-1(干物质量)之间;鳙鱼、草鱼等5种鱼肌肉样品中DDTs质量分数为5.47～125.27ng·g-(1湿质量),PAHs质量分数为30.94～410.06ng·g-1(湿质量),5个品种鱼体内DDTs质量分数均未超过国家食用卫生标准。部分鱼塘中含有o,p’-DDT和p,p'-DDT,表明近期曾受到DDT污染。生态风险分析表明,珠江三角洲部分地区DDTs污染生态风险较高。     

根际土壤中DDTs的残留与转化

通过根垫法研究DDT的五种异构体p，p‘-DDE，o，p’-DDD，p，p‘-DDD，o，p‘-DDT，p,p‘-DDT在小麦根际土壤和非根际土壤中的残留量以及DDT，DDD和DDE之间的转化．结果发现，在40d试验期间内，DDT发生缓慢降解，根际土壤中的降解略快于非根际土壤，且差别主要表现在生成DDD的厌氧过程方面．此外，根际土壤中五种DDT的异构体的可提取残留都高于非根际土壤，说明该农药的锁定过程在根际环境相对较弱．     

DDT及其衍生物对2种单细胞藻的毒性效应

研究4种不同质量浓度的DDT及其衍生物对2种单细胞藻(Nannochloropsis sp. 和Nannochloropsis. Oculata)生长及细胞活力的影响.将单细胞藻接种于f/2培养液中,接种培养10 d后,再添加各种种类及质量浓度的DDT及其衍生物,其后每隔7 d记数一次,培养周期为38 d,观察并记录单细胞藻的生长状况.单细胞藻的定量方法,参照血球计数板计数法.结果表明,Nannochloropsis sp. 具有较明显的抗性及良好的生长特征,其生长受DDT及其衍生物的影响较小,在p. p′-DDD作用组中,培养36 d后细胞数达到最高(23510细胞数·μL-1),空白对照为23290细胞数·μL-1;而DDT及其衍生物对Nannochloropsis. oculata的生长有一定的抑制作用,抑制作用大小依次为p.p′-DDT,p.p′-DDE,o. p′-DDT,p. p′-DDD;其中,p. p′-DDT的最大抑制质量浓度为5 μg· L-1,p. p′-DDE的最大抑制质量浓度为10 μg·L-1,o. p′-DDT最大抑制作用质量浓度为1 μg·L-1,p. p′-DDD的最大抑制质量浓度为10 μg·L-1.细胞活力的测定采用MTT法,检测结果表明,从第10 d起,Nannochloropsis sp. 就呈现出较高的细胞活力水平.其中p. p′-DDT,p. p′-DDD,p. p′-DDE 对其作用所引起的变化较大,在0.13～0.325 OD范围,o. p′-DDT 引起的变化较小,在0.145～0.237 OD范围,这与该藻具有抗逆性强特性相吻合.加入不同质量浓度的DDT及其衍生物后,从10 17 d起,Nannochloropsis. oculata均呈现出呈较低水平的细胞活力,平均在0.072～0.26 OD范围,但从24 d起出现较高的细胞活力,平均在 0.249～0.408 OD水平,其后呈现逐渐下降的趋势.     

苏南典型土壤中22种有机氯农药的垂直分布特征

近10年来,大批农药、化工企业迁出江苏南部地区,为了解该地区有机氯农药的残留状况以及环境行为,首次对南京、镇江、常州、无锡、苏州部分农业区和工业区浅层土壤中22种有机氯农药(OCPs)的分布特征进行研究,采用加速溶剂萃取法(ASE)和气相色谱法(GC-ECD),对30个不同深度样品进行检测。结果表明:表层土壤依旧是OCPs的主要残留层,主要为滴滴涕(DDTs)和六六六(HCHs)类污染,其中,ω(DDTs)为ND~313.0 ng·g-1(干重,下同),平均值75.04ng·g-1;ω(HCHs)为ND~9.25 ng·g-1,平均值2.82 ng·g-1。DDTs残留以降解代谢产物p,p′-DDD和p,p’-DDE为主,HCHs残留则以β-HCH为主。此外,六氯苯(HCB)、艾氏剂(Aldrin)、七氯(Heptachlor)、狄氏剂(Dieldrin)和硫酸硫丹(Endosulfan sulfate)也有不同程度检出。不同利用类型表层土壤中,有机氯残留状况有所差异,DDTs在工业区土壤中残留量最高,而HCHs在农业区土壤中残留量最高,OCPs残留平均值为工业区(127.2 ng·g-1)农业区(30.75 ng·g-1)。垂向土壤样品分析结果表明:大部分点位OCPs、DDTs及HCHs的残留量均随土壤深度增加而降低,但在下降过程中存在一定的波动性,由于场地土壤受到人为活动的影响,存在一定的干扰现象。本次调查未检出γ-HCH,仅有少量α-HCH检出,说明这些地区近期未出现林丹和HCHs输入。样品中(p,p′-DDD+p,p′-DDE)/DDTs的比值显示该地区近期新的外源DDTs输入较少。本次调查提供的数据可为该地区OCPs垂直分布研究提供参考。     

兰州周边地区土壤典型有机氯农药残留及生态风险

应用Agilent 7890-5975C GC-MSD对兰州及其周边地区16个表层土壤样品中HCHs和DDTs残留水平进行分析,并对兰州周边地区土壤中OCPs的可能来源和生态风险进行了初步研究.结果表明,研究区土壤中HCHs残留范围为8.22×10-2—4.49 ng.g-1,平均值为6.85×10-1ng.g-1;DDTs残留范围为1.41×10-1—120 ng.g-1,平均值为16.9 ng.g-1;DDTs残留较HCHs占优势,约占二者总残留量的96%.α-HCH/γ-HCH比值介于0.18—14,平均值为2.8,推测研究区土壤中HCHs残留源于工业HCHs和林丹的混合源,并且可能存在有周边地区HCHs的大气长距离输送.DDE/DDD比值介于0.35—4.8,平均值为2.1,说明研究区土壤中DDT以有氧方式降解为主;(DDE+DDD)/DDT比值介于0.067—0.69,平均值为0.30,o,p’-DDT/p,p’-DDT比值介于0.091—2.8,平均值为0.60,表明研究区土壤DDTs污染可能主要源于工业源DDTs.与国内其它地区土壤相比,研究区土壤中HCHs和DDTs残留量相对较低;依照国家《土壤环境质量标准》(GB-15618—1995),研究区土壤中HCHs和DDTs残留处于较低水平;研究区土壤中HCHs残留处于较低的生态风险,DDTs残留对于土壤生物和鸟类具有一定的生态风险,而对于哺乳类动物生态风险较低.     

深圳湾典型有机氯农药的生物累积及其人体健康风险

位于深圳与香港之间的深圳湾是一个典型的亚热带海湾,在过去的二、三十年间,海湾的生态环境发生了巨大变化.为了更好地理解深圳湾有机氯农药(OCPs)的污染现状及其生物累积规律,于2004年2月采集了该海域23个鱼类、虾类、蟹类生物样品,分析了其体内滴滴涕(DDT)、六六六(HCH)和氯丹(CHL)各组分的含量,并对其人体健康风险进行了初步评价.结果表明,深圳湾海域鱼类DDTs、HCHs和CHLs含量范围分别为1.84～286.83、0.08～1.85、0.45～118.81ng·g-1ww(鲜重),肉食性鱼类OCPs含量通常较高;与其它海区相比,深圳湾海域水生生物体中DDTs的含量相对较高,部分鱼类样品中DDTs含量超过我国海洋生物质量国家标准(GB18421-2001)的二级标准,HCHs和CHLs则相对较低;生物体中DDTs、HCHs、CHLs的含量与其脂含量呈显著正相关(p<0.01);鱼类中DDTs、HCHs和CHLs的危害指数(HR)分析显示,目前食用深圳湾鱼类对人体正常健康(非癌症)基本无影响,但却存在潜在的致癌风险.     

太湖五里湖背角无齿蚌体内滴滴涕和六六六的残留

作为建立淡水"贝类观察"体系的初步尝试,选定2003年3月采自太湖五里湖水域的背角无齿蚌(Anodonta woodiana)为研究对象,测定其体内滴滴涕(DDT)和六六六(HCH)含量.除β型外,α型、γ型和δ型HCH异构体及p,p'-DDE,o,p'-DDT,p,p'-DDD,p,p'-DDT均在蚌样本中明显检出.∑DDTs湿重含量5.86～14.13 ng·g-1[平均(9.27±3.04) ng·g-1],高于∑HCHs湿重含量2.45～6.46 ng·g-1[平均(4.00±1.22) ng·g-1].p,p'-DDE、p,p'-DDD与α型、γ型HCH异构体分别为∑DDTs和∑HCHs的优势组分,说明太湖五里湖水域目前DDT的污染源可能很少,但存在较明显的新输入HCH.各蚌样的残留水平没有超过农业部、美国食品与药品管理局(FDA)和联合国粮农组织(FAO)颁布的最大限量.     

有机氯农药在太湖水体-沉积物中的交换特征

有机氯农药(OCPs)是一类重要的持久性有机污染物(POPs),具有半挥发性、持久性和高毒性,并能通过食物链富集,危害生态系统和人体健康。有机氯农药可以在不同的环境介质间迁移,并能在大气环境中进行远程输送,导致大范围乃至全球性的环境污染。最近的研究发现太湖地区的有机氯农药含量仍然非常高,为了了解太湖有机氯农药的来源以及环境行为,采用气相色谱质谱法对太湖竺山湾水体和沉积物样品中有机氯农药(OCPs)含量进行了测定,探讨了太湖水体和沉积物中有机氯农药的可能来源以及水体-沉积物之间的交换通量。研究结果表明:沉积物样品中的六氯苯的含量最高,为2.33ng·g-1(干质量,下同),其次为p,p’-DDT、p,p’-DDE和β-HCH,含量分别为0.67、0.64和0.37 ng·g-1。从水体中OCPs的组成来看,p,p’-DDT的含量最高为426.26 pg·L-1,其次是α-HCH和硫丹Ⅰ,含量分别为289.99和215.20 pg·L-1。采用α-HCH/γ-HCH比值对HCHs的来源进行分析,发现太湖水体中的γ-HCH污染来源于工业品六六六和林丹的使用,由交换模型得出HCHs的净交换通量为释放通量,表明HCHs的迁移方向是由沉积物到水中,沉积物的释放已成为太湖水体中HCHs的主要来源之一。水体中的p,p’-DDT/p,p’-DDE比值远大于1,而且由交换模型得出p,p’-DDT的净交换通量为沉降通量,说明了近期可能有新的污染源的输入。值得注意的是,硫丹Ⅰ的净交换通量同样为沉降通量,反映出太湖水体中硫丹Ⅰ可能存在新源的输入。     

Concentrations and classification of HCHs and DDTs in soil from the lower reaches of the Jiulong River, China

Soil is an important source to other environmental media and organisms for organochlorine pesticides (OCPs) bioaccumulation. Twenty-four representative surface soil samples were collected from the lower reaches of the Jiulong River, China, in 2009. The concentrations of hexachlorocyclohexane isomers (HCHs) ranged from 0.38 to 39.52 ng·g^?1, with a mean value of 9.51 ng·g^?1. The concentrations of dichlorodiphenyltrichloroethanes (DDTs) and their metabolites were within the ranges of 0.94–700.99 ng·g^?1, with a mean value of 71.17 ng·g^?1. The concentrations of HCHs and DDTs in the soil were lower than the first grade level (50 ng·g^?1) of the Chinese Environmental Quality Standard (GB15618-1995). Hierarchical Cluster Analysis (HCA) and Pearson’s bivariate Correlations Analysis (PCA) were used to analyse the distribution and contamination levels of OCPs in this region. The results showed that DDTs were the major contaminants and there were no significant correlations between various OCPs concentrations and the total organic carbon (TOC) contents. A significant positive correlation was observed between HCHs and DDTs (p<0.01), which indicates that HCHs and DDTs may have similar sources and fate in the study area.     

广东北江上游流域农田土壤有机氯农药残留及其分布特征

北江是珠江的重要支流之一,为确定北江上游流域农田土壤有机氯农药（OCPs）的含量、来源以及分布特征,2010年11月,对该区域水稻田、菜地和果园土壤进行了采样、处理以及GC/MS分析。研究结果表明：27种OCPs中,除环氧七氯、狄氏剂、硫丹I、反式九氯、顺式九氯、异狄氏剂醛和甲氧氯外,其余均有不同程度的检出。总OCPs质量分数为2.71～62.4 ng.g-1,平均11.9 ng.g-1;含量最高的为DDTs,其次为硫丹和HCHs,其质量分数范围分别为1.82～60.3、0.103～19.6和nd（未检出）～1.74 ng.g-1;水稻田土壤DDTs的含量与果园相当,但明显高于菜地的残留水平。研究区域OCPs的源分析表明,HCHs主要来自于早期商业HCHs和林丹农药的残留,DDTs源于商业DDTs和三氯杀螨醇农药的残留。北江上游流域农田表层土壤OCPs储存量约为342 kg,其中DDTs 243 kg、硫丹63.7 kg、HCHs 15.0 kg。与国内外同类型报道相比,结合我国GB 15618-1995《土壤环境质量标准》,研究区域土壤OCPs残留的程度较低。     

Organochlorine pesticides (HCHs and DDTs) in soils along the north coastal areas of the Bohai Sea,China

A systematic survey of organochlorine pesticides (OCPs) including hexachlorocyclohexane isomers (α-HCH, β-HCH, γ-HCH, δ-HCH and ΣHCH) and dichlorodiphenyltrichloroethane metabolites (p,p′-DDT, p,p′-DDE, o,p′-DDT, p,p′-DDD and ∑DDT) in soils along the north coastal areas of the Bohai Sea, China, has been lacking. In this study, 31 representative surface soil samples were collected along the north coastal and riverine areas of the Bohai Sea to characterise the potential for adverse effects of ∑HCH, ∑DDT and their individual isomers and transformation products. Concentrations of ΣHCH and ΣDDT in soils ranged from less than the limit of detection (1 ng · g^?1 dw (mean: 3.5 ng · g^?1 dw) and2 ng · g^?1 dw (mean: 1.7 × 10¹ ng · g^?1 dw), respectively. Compared with studies of OCPs in soils from other locations, concentrations of HCHs and DDTs observed in this study were moderate. Concentrations of OCPs observed in soils were generally less than proposed reference values. HCH residues were a mixture of historical technical HCH and current lindane sources. The pattern of DDTs was consistent with historical releases of technical DDTs. Selected soil physicochemical properties did not explain the sorption and/or partitioning of HCHs or DDTs.     

北京官厅水库周边农药类POPs暴露的土壤生态效应研究

在前期研究的基础上,围绕北京官厅水库周边2-10 km范围内按不同农药类POPs残留量划分4个区域,监测了土壤中主要农药类POPs(HCHs和DDTs)的含量,分析了土壤酶活性和土壤呼吸强度特征.结果表明,4个区域中有机氯农药残留最高为北辛堡区,其次是怀来县区和官厅镇区,最低为延庆县区,平均含量分别为27.59 ng·...     

云南省会泽县农田土壤中全氟化合物污染特征研究

为探究云南省会泽县农田土壤中全氟化合物(perfluorinated compounds,PFCs)的污染特征及其潜在来源,2015年6月采集云南省会泽县农田土壤42份,利用高效液相色谱-串联质谱仪(HPLC-MS/MS)分析了11种PFCs的含量水平。结果表明,云南省会泽县农田土壤中全氟己酸(perfluorohexanoic acid,PFHx A)、全氟庚酸(perfluoroheptanoic acid,PFHp A)和全氟己烷磺酸(perfluorohexane sulfonate,PFHx S)均未检出,其余8种PFCs(ΣPFCs)的平均含量水平为0.392 ng·g-1,含量范围为0.298~0.998ng·g-1。全氟辛酸(perfluorooctanoic acid,PFOA)和全氟辛烷磺酸(perfluorooctane sulfonate,PFOS)是最主要的PFCs,相对百分含量范围为45.93%~81.86%,其平均含量水平分别为0.116 ng·g-1和0.120 ng·g-1。与国内其他地区土壤中PFCs的含量水平相比,云南省会泽县农田土壤中PFCs含量水平低于上海,与广州、深圳、东莞、安徽、中国东部农村等地区土壤中PFCs的含量相当。主成分分析结果表明,以全氟癸酸(perfluorodecanoic acid,PFDA)、全氟辛烷磺酸(PFOS)和全氟十三酸(perfluorotridecanoic acid,PFTr DA)为主要标志物的2个主成分可以解释云南省会泽县农田土壤中73%的ΣPFCs。工业活动、大气沉降及长距离传输为云南省会泽县农田土壤中PFCs的主要来源。     

胶州湾某水域蛤蜊(Ruditapes philippinarum)、牡蛎(Crassostrea ariakensis)中的雌激素含量

为了探讨海洋贝类对环境中雌激素的富集情况,采用液-液萃取和固相萃取方法提取了胶州湾李村河入海口蛤蜊、牡蛎和底泥中的雌酮(E1)、雌二醇(E2)、雌三醇(E3)和雌炔醇(EE2),并用GC-MS方法测定了上述4种物质的含量,此外还采用暴露实验方法研究了蛤蜊吸收底泥中雌激素物质的影响因素.测定结果显示,该水域中蛤蜊全组织中E1含量为0.45～5.20ng·g-1,E2含量为nd～4.34ng·g-1,E3和EE2未检出;牡蛎体内的E1、E2和E3含量分别为4.64～29.66、2.16～7.20和0.96～7.96ng·g-1,EE2未检出;底泥中E1、E2和E3含量分别为0.43～2.36、nd～0.59、0.52～1.13ng·g-1,EE2未检出.蛤蜊和牡蛎体内的雌激素物质含量高于其栖息的底泥.暴露实验结果显示,随着底泥中雌激素物质含量的增加或暴露时间增加,蛤蜊体内雌激素物质的含量增加,贝类可吸收并富集底泥中的雌激素物质.     

采用联用技术测定中国海产品中砷的形态

1　IntroductionAtthebeginningof2 0 thcentury ,highlevelsofarsenic～mg·kg-1 werefoundinmarineorga nisms,whichattractedalotofattention ,becausearsenicisoneofthemostnotoriouselementsonaccountofitshumantoxicity.Forthisreason ,thedeterminationofthetotalamount…     

徐州市售蔬菜中多环芳烃污染与健康危害

为了分析徐州市蔬菜中多环芳烃(PAHs)的污染及其对人群的健康危害,本研究于2016年5月在徐州大型农贸市场和超市采集了当地居民经常食用的7种蔬菜样品,使用气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析了蔬菜样品中的8种中低环PAHs。结果表明PAHs总含量为27.7~53.8 ng·g-1,其中2、3环分别占总PAHs的45.53%、45.65%。不同类型蔬菜中PAHs含量为:叶菜类>根菜类>果菜类。运用毒性当量法计算得到徐州市不同人群对PAHs的摄食暴露量为7.88~14.65 ng·d-1,引起的致癌风险在1.79×10-7~1.08×10-6范围内,处于低致癌风险水平,但是其健康影响仍不容忽视。