植物酶膜萃取-气相色谱分析水体中痕量有机磷农药

建立了植物酶膜萃取 气相色谱分析水体中痕量有机磷农药的方法 .实验表明 ,选用精面粉作为酶源并用纯水萃取所得的植物酶最为合适 .乐果、对硫磷和甲基对硫磷三种有机磷农药的检测限为 0 1 μg·l- 1;多次测定三种农药的加标回收率均达70 %以上 .     

高铁酸钾对菠菜中3种有机磷农药残留降解的影响

菠菜(Spinaciao leracea L.)是我国出口的重要蔬菜品种之一,其农药残留是制约我国菠菜出口的重要"技术壁垒".在露地栽培条件下,研究了叶面喷施高铁酸钾水溶液对菠菜中有机磷农药的降解作用,并探讨了高铁酸钾对菠菜相关酶活、MDA含量及品质指标的影响.结果表明,叶面喷施不同浓度的高铁酸钾(200、400、600mg·L-1)可有效降低菠菜中敌敌畏、毒死蜱和乐果等有机磷农药的残留量.随着高铁酸钾喷施浓度的增大,菠菜中敌敌畏、毒死蜱和乐果残留量显著降低;试验浓度下以600mg·L-1高铁酸钾处理的降解效果最好,可使菠菜中敌敌畏、毒死蜱和乐果的降解率达到72.43%、87.15%和75.45%.叶面喷施高铁酸钾对菠菜过氧化物酶(POD)、过氧化氢酶(CAT)活性、MDA含量以及品质指标没有明显影响.试验表明高铁酸钾具有降解有机磷农药残留的作用,在菠菜生产中将高铁酸钾作为有机磷农药残留降解制剂是可行的.     

以菌株Pseudomonas putida KT2440为宿主构建多功能农药降解菌

通过富集培养法分离到的农药降解菌株存在稳定性差、底物谱窄、安全性不明等问题.Pseudomonas putida KT2440分离自根际土壤,是国际上公认的环境安全型菌株.利用同源重组方法将4种农药降解酶基因pytH、mpd、chd和amy A同时整合到P.putida KT2440的染色体上,获得了一株无抗性基因残留的工程菌P.putida KT-pmca.工程菌KTpmca能够同时降解拟除虫菊酯类杀虫剂、有机磷类杀虫剂、百菌清和氯代酰胺类4种农药,百菌清降解率大于95%,甲氰菊酯、毒死蜱和敌稗的降解率均达到80%以上.此外,传代实验证明4种降解酶基因能够在遗传中稳定存在.本研究表明工程菌KT-pmca可为微生物原位修复消除农药污染提供新的菌株资源.     

有机磷农药生物降解研究进展

有机磷农药是目前我国使用量最大的农药 ,对农业的发展有重要的作用 ,但同时造成了严重的环境污染 .利用微生物或微生物源酶制剂来降解农药是近年来的一个主要努力方向 .至今 ,已经陆续分离到许多有机磷降解菌 ,并对其相应的降解酶的生化性质进行了鉴定 ,相关的基因也被克隆、鉴定和改造 .另外 ,基因工程及生物技术方面的进展为开发微生物或酶制品奠定了基础 .本文综述了有机磷农药降解菌、降解酶以及有机磷农药生物降解技术等方面的研究现状 .表 1参 6 1     

以壳聚糖微球为载体的固定化乙酰胆碱酯酶的基本性质

为探讨以壳聚糖微球为载体制备的固定化乙酰胆碱酯酶（AChE）用于监测海水有机磷农药的可行性,研究了固定化酶在海水中的基本性质,如环境适应性、动力学性质、稳定性、对农药响应规律等.结果表明,与溶液酶相比,固定化酶对海水温度、盐度、pH值等因素的适应能力提高;固定化酶分子构象的改变增加了酶与底物之间的空间障碍,米氏常数增加...     

固相微萃取-气相色谱/质谱(SPME-GC/MS)联用分析海水中痕量有机磷农药

大多数有机磷农药(OPPS)是磷酸、磷酸酐或含硫类似物的中性酯或酰胺,是典型的酶毒剂.由于其稳定性较低(半衰期大多数为几天至几十天),远不如有机氯农药在生物体内残留严重,而替代了有机氯农药.     

手性农药对映体选择性环境行为的研究进展

目前使用的农药中有25%是手性的,手性农药的生物活性存在对映体差异性,其活性往往只存在于一个或少数几个对映体中,而手性农药的对映体在环境中的消解和归趋往往也有明显的不同,即一个手性化合物的不同对映体具有不同的毒性.只有在对映体水平上研究手性农药的环境行为,考察手性农药的归趋和生态效应,才能更准确的评估其生态风险性以及对人类健康的影响,对手性农药的合理使用也有较好的指导作用.文章综述了近年来国际上有机氯、芳氧基羧酸和酰胺、有机磷和菊酯等手性农药对映体选择性环境行为的研究进展.提出今后的研究方向是拓展手性农药的研究种类、研究深度和广度,对映体选择性的毒理学研究,手性稳定性和手性转化,选择性的机制与相关微生物和酶学研究等.     

测定水中农药残留的新方法

应用已研制出的酶片和显色基质片快速测定水中有机磷和氨基甲酸酯农药. 这种方法能够在田间没有仪器的情况下检测农药的危险水平.对于大多数有机磷氨基甲酸酯农药,其检测灵敏度在見0.1—3.0ppm范围.方法具有快速、经济,容易在田间现场使用的特点。     

用于农药残留检测的电流型酶传感器

利用固定化的乙酰胆碱酯酶(AChE)制作了一种可用于农药残留检测的快捷灵敏的传感器.结果表明,固定化载体为孔径0.450μm硝酸纤维素膜、保护剂牛血清白蛋白(BSA)浓度为1.0%、交联剂戊二醛浓度为5.0%时,固定化酶传感器具有较高的灵敏度和稳定性.用氨基甲酸酯类农药甲萘威为抑制剂,与GC法(GB14877-94)进行对比,当喷洒量为10.0mg·1-1时,GC法测定的结果为9.03mg·1-1,生物传感器法测定的结果为6.56mg·1-1;对有机磷农药甲胺磷而言,当喷洒量为10.0mg·1-1时,GC法测定的结果是9.37mg·1-1,生物传感器法测定的结果是7.27mg·1-1,都能满足快速检测的要求.     

丹麦的农药作用计划

丹麦的第一个农药作用计划是在1986年制定的,其目标是在1997年之前将农药的使用减少50%(按吨活性成分和处理频率计量).该计划不包括任何有效的提案.它在很大程度上受到农场主的反对.因此,虽然切换到低剂量农药导致了活性成分重量减少了47%,但处理频率仅减少了8%.政府也检查了所有的农药注册,结果发现在使用的213种化学药品中只有78种是经过批准的.在1996年,政府引入了一个农药税,该税率定为农药价格的54%,除草剂与杀菌剂价格的33%.该税的营业收入用于研究农药的影晌(25%)与减少农场主的土地税.在1997年,建立了Bichel委员会来评价逐渐停止使…     

长春市主要蔬菜中农药残留分析

采用速测法和气相色谱法研究了长春市市场销售的主要蔬菜中的农药残留问题。2002年秋季对长春市的9个蔬菜批发市场的16种蔬菜进行抽样检测，蔬菜中有机磷类和氨基甲酸酯类农药平均超标率为11．05％，残留的主要农药种类是甲胺磷、氧化乐果和敌敌畏。检测16种蔬菜中有9种超标。2003年春季同样对9个蔬菜市场的17种蔬菜进行抽样检测，农药残留平均超标率为11．0％，残留的农药主要种类是甲基对硫磷、对硫磷、甲拌磷、敌敌畏、氯氰菊酯和氰戊菊酯等，检测的17种蔬菜中有3种严重超标。由此可见蔬菜中农药残留还是很严重的问题，政府与有关部门仍需加强管理。     

辛硫磷和敌百虫协同抑制斑马鱼乙酰胆碱酯酶(AChE)活性

以辛硫磷和敌百虫为供试毒物,研究其对斑马鱼的单一和联合毒性效应。结果显示,辛硫磷和敌百虫对斑马鱼的96 h半致死浓度(96 h-LC_(50))值分别为6.482 mg·L~(-1)和27.877 mg·L~(-1);按照农药毒性分级标准,辛硫磷对斑马鱼是高毒,敌百虫对斑马鱼是中毒。在辛硫磷和敌百虫联合急性毒性实验中,24、48、72和96 h的相加指数均大于0,表明辛硫磷和敌百虫对斑马鱼的联合毒性为协同效应。采用生化法测定乙酰胆碱酯酶活性发现,乙酰胆碱酯酶活性与辛硫磷、敌百虫以及辛硫磷+敌百虫之间有显著的剂量-效应关系,而且联合作用毒性均大于单一作用毒性。     

甲基对硫磷降解菌DLL-1的分离、鉴定及降解性研究

从长期施用甲基对硫磷的污染土壤中分离到一株能以甲基对硫磷为唯一碳源生长且能将其完全矿化的细菌 Ｄ Ｌ Ｌ－ １ ,经鉴定,为邻单胞菌（ Ｐｌｅｓｉｏｍｏｎａｓ ｓｐ ．） ．该菌株３ ｈ 内对５０ ｍｇ／ Ｌ甲基对硫磷的降解率为９３ ％ ,２４ｈ 内对５０ ｍｇ／ Ｌ甲基对硫磷的降解率为９５ ％ 以上．在葡萄糖铵盐培养基中, Ｄ Ｌ Ｌ１ 对甲基对硫磷的耐受浓度和降解速度均增大．降解曲线表明延滞期内,菌体依靠上一生长阶段分泌的酶类对甲基对硫磷进行降解,一旦菌体开始生长,则检测不到中间代谢产物对硝基苯酚的存在．生长情况和粗酶液试验均显示 Ｄ Ｌ１ 优良的降解性状     

DLL-1菌对甲基对硫磷农药的降解作用及其降解机理

研究了假单胞菌 (DLL - 1)在水溶液介质中降解甲基对硫磷的性能与影响因素及其降解机理。结果表明 ,当菌体浓度为 10 5个·ml-1时 ,即发生快速的降解作用 ,3h时 ,降解率达 88.5 %。在pH为 5 .0、7.0和 9.0条件下 ,DLL - 1菌均产生对甲基对硫磷农药的高效降解作用。采用气相色谱 -质谱联用技术与离子色谱法 ,测定了DLL - 1菌 -甲基对硫磷作用过程产生的中间产物和最终产物 ,表明对硝基苯酚为主要中间产物 ,且DLL - 1菌能将其进一步降解为NO2 -和NO3 -。     

The metabolism and distribution of [14C‐phenyl]‐ethyl parathion in a tropical soil under field conditions

The persistence, distribution and metabolism of [^l4C‐phenyl]‐ethyl parathion applied to soil columns in an agricultural farm were investigated under tropical field conditions. Volatilization, soil microbial activity, moisture levels and pH were found to influence the persistence, distribution and metabolism of this pesticide in the soil. There was rapid distribution of the pesticide in the soil matrix with time resulting in high levels of bound residues which reduced the overall rate of disappearance of parathion residues from the soil. The soil was slightly acidic but the metabolites, paraoxon, p‐nitrophenol and p‐aminophenol were detected in the soil extracts 7 days after pesticide application. After 72 days, 43.7% of the applied pesticide remained in soil composed of 18.9% extractable and 24.8% bound residues. A mechanism for the metabolism of ethyl parathion in this soil is given.     

氧化乐果和毒死蜱混剂对大鼠雄性生殖功能的联合毒性

为探讨有机磷农药混合物对生物生殖毒性的影响，以模式动物Sprague- Dawley (SD)大鼠为实验材料，采用亚慢性染毒动物实验，利用3×3析因实验设计方法研究了常见有机磷农药——氧化乐果和毒死蜱的联合雄性生殖毒性效应及机理。结果表明：氧化乐果和毒死蜱联合染毒60 d后，附睾系数增加，精子数量和精子活力降低，联合作用呈现协同效应(p<0.05)；混配农药能降低睾丸标志酶乳酸脱氢酶(LDH)、酸性磷酸酶(ACP)、碱性磷酸酶(AKP)、γ-谷氨酰转移酶(γ-GT)的活力，对LDH、ACP、γ-GT的联合作用表现为协同作用(p<0.05)；混配农药能增加睾丸中促卵泡生成激素(FSH)含量，降低睾酮(T)含量，联合作用表现为协同作用(p<0.05)。通过组织病理学观察，氧化乐果和毒死蜱混合物能引起曲细精管的萎缩、畸形精子增多、生精细胞坏死、胞浆溶解和线粒体空泡化；支持细胞数量减少，出现坏死，精子从支持细胞上脱落，基底膜脱落等损伤。氧化乐果和毒死蜱对大鼠的联合生殖毒性为协同效应，混合后有明显的增毒作用；对睾丸标志酶(LDH、ACP、γ-GT)活力及睾丸性激素水平(FSH、T)的协同影响，是产生联合生殖毒性的机理之一。以上结果提示，对氧化乐果和毒死蜱进行环境健康风险评价时应考虑这种协同作用。     

3种有机磷农药对水生生物的乙酰胆碱酯酶抑制效应的物种敏感度分析初探

通过筛选敌敌畏、马拉硫磷和对硫磷3种有机磷农药对水生生物的急性毒性数据和乙酰胆碱酯酶抑制效应数据,构建物种敏感度分布曲线进行了比较分析。结果表明,敌敌畏对水生生物的急性毒性和乙酰胆碱酯酶抑制效应的大小顺序为:酶体内抑制效应酶体外抑制效应急性毒性;马拉硫磷和对硫磷的乙酰胆碱酯酶抑制效应数据不足但趋势相似,顺序为:酶体内抑制效应急性毒性酶体外抑制效应。敌敌畏的急性毒性和酶体外抑制效应的5%危害浓度(HC5)分别为2.07μg·L~(-1)和1.53μg·L~(-1),两者相差1.4倍。在水质基准推导中,乙酰胆碱酯酶抑制效应数据对有机磷农药的水生生物基准具有重要的参考价值。     

Sol-gel immobilisation of methyl parathion degrading bacteria isolated from agricultural areas of Pakistan

The following areas are discussed in this paper: immobilisation of bacterial consortium in sol-gel; methyl parathion degradation and bioremediation applications; evaluation of indigenous bacterial isolates of contaminated soils. Bacterial strains were isolated from agricultural areas of Pakistan which were contaminated with methyl parathion. A bacterial consortium of seven (out of 64) Enterobacteriaceae isolates including Citrobacter, Enterobacter and Proteus vulgaris capable of degrading methyl parathion (enzyme activity ranging 410–675 mU mL^?1 for individual isolates and 982 mU/mL for consortium) was selected and subsequently immobilised in tetraethyl orthosilicate (TEOS) and sodium-silicate-based sol-gel matrices. Cell viability of suspended and immobilised bacterial consortium was monitored using a minimal salt medium supplemented with methyl parathion. The results indicate that sol-gel immobilisation can be helpful to increase the shelf life of methyl parathion degrading bacterial strains along with preservation of biological activity for bioremediation applications in field.     

Electrochemical determination of methyl parathion using a modified electrode

Electrochemical studies of pesticides using various electrode systems attain prominence in recent years because of their application in trace determinations. Cyclic voltammetric studies of methyl parathion on a glassy carbon electrode at various pH in 50% aqueous ethanol medium were carried out. Influence of pH led to the selection of pH 1.0 as the best pH for the electroanalysis of methyl parathion. The number of electrons transferred was determined using controlled potential coulometry. On the basis of the results a probable reduction mechanism was proposed. Cyclic voltammetric studies of methyl parathion using polypyrrole deposited and sodium montmorillonite clay modified electrodes in the presence of cetyl trimethyl ammonium bromide were carried out. The clay-modified electrode and the reduction peak around ?0.2?V were selected for stripping analysis owing to their maximum current response. The experimental parameters were optimized using the differential pulse stripping mode. A calibration plot was made. The determination limit and standard deviations were arrived. The applicability of the method was also verified in a sample soil analysis.     

海藻多糖稀土配合物对蔬菜有机磷农药残留的降解作用

以小白菜、甘蓝、芹菜为试验材料,采用大田试验研究了海藻多糖稀土配合物对蔬菜中有机磷农药残留的影响.试验结果表明,叶面喷施海藻多糖稀土配合物对小白菜、甘蓝、芹菜中毒死蜱、氧化乐果、敌敌畏等有机磷农药残留具有明显的降解作用;对甘蓝中毒死蜱和氧化乐果的降解效果优于小白菜,但对芹菜中毒死蜱的降解效果远不及甘蓝和小白菜,表现出一定的作物选择性.叶面喷施海藻多糖稀土配合物对敌敌畏等磷酸酯类有机磷农药的降解作用比毒死蜱、氧化乐果等硫代磷酸酯类有机磷农药的降解强烈,表现出一定的农药选择性;另外,喷水对叶片表面残存农药具有一定的冲洗作用,可减少叶面农药的残留量;叶面喷施海藻多糖稀土配合物对甘蓝和小白菜中有机磷农药的降解率远高于叶面喷水.以上结果表明海藻多糖稀土配合物确实具有降解有机磷农药残留的作用.在蔬菜生产中将海藻多糖稀土配合物作为农药残留降解制剂是可行的,有利于蔬菜安全生产和提高蔬菜产品的食用安全性。