硫酸羟胺的热分解动力学研究

通过差示扫描量热(DSC)法研究了硫酸羟胺(HAS)的热稳定性能及其在不同温升速率(4℃/min、7℃/min、10℃/min)下的热分解动力学;由同步热分析仪(STA)测试得到的DSC热流数据,运用AKTS高级热动力学分析软件计算得到硫酸羟胺的活化能、指前因子和反应焓等热动力学参数.结果表明:硫酸羟胺在空气气氛中发生自分解放热反应,反应热为118.8±2.1kJ/mol;根据Ozawa法得到的活化能为82.45kJ/mol,并由Friedman法得到了不同转化率下的活化能E及指前因子A的关系,计算得到的反应热为116.2±1.lkJ/mol.最后,结合硫酸羟胺的生产工艺条件,对硫酸羟胺的安全生产工艺进行了分析讨论.在储存、运输过程中,应防止因温度变化而引发硫酸羟胺的自分解放热爆炸事故,实验研究结果对实际的工业生产过程具有一定的参考意义和指导价值.     

硝基苯精馏再沸器安全分析与评估

为了明确硝基苯精馏再沸器装置爆炸事故发生的原因,有针对性的采取预防措施,综合运用英国帝国化学工业公司的IC I蒙德评价法和事故树分析（FTA）法对精馏再沸器进行安全分析研究,确定了该装置生产过程中的物料物质系数,计算相关的物质危险性、工艺危险性和毒性指数,经过安全措施补偿系数修正后,得出了硝基苯精馏再沸器总危险性系数和危险等级;定性地分析了各危险因素的大小;定量地得出装置的危险程度,并提出了安全措施。结果表明,该装置的危险等级属中等,高温下漏入空气、阀门失效和法兰密封不严是导致该事故的3个最主要的原因,因此,应从以上几方面采取措施,加强安全生产管理。控制精馏再沸器的加热温度,防止局部积累热量,从而降低危险等级,确保安全生产。     

烃类及其衍生物闪点、沸点的定量构效关系

基于定量结构一性质相关性（QSPR）原理,研究了烃类及其衍生物闪点、沸点与其分子结构间的内在定量关系。应用CODESSA软件计算384种烃类及其衍生物的分子结构描述符,建立了闪点和沸点的QSPR模型。用最佳多元线性回归（B．MLR）方法筛选得到的分子描述符建立了线性回归模型。用B-MLR方法所选择的5个描述符作为支持向量机（SVM）的输入建立了非线性模型。所有的化合物被分为训练集和测试集,对每个模型的训练集和测试集的复相关系数、交互验证系数、均方根误差等进行了计算,并用测试集对模型的预测能力进行检验,预测结果表明：预测值与实验值均符合良好,所建立的闪点模型稳健,泛化能力强,预测误差小,预测的效果令人满意,但沸点的模型预测效果有待加强。相比烃类物质的模型,加了衍生物的模型性能均有所下降。     

渤海湾客滚船危险货物安全运输现状分析与对策

针对近五年来渤海湾客货滚装船车载化工产品货物常见种类及危险性分布情况进行了全面的统计,阐述了渤海湾航线客货滚装船车载化学品运输现状,分析了渤海湾航线客货滚装船车载化学品运输存在的问题以及载有危险货物运输车辆客货滚装船在发生事故时可能带来的危害.提出了加强管理部门间协作、疏导与查堵相结合、制定适应渤海湾短途航运的货物危险性测试标准以及引导和促进货物生产商、经营者、运输单位提前进行货物危险性测试分类,并采用合适的包装方式及警示标志等加强载有危险货物运输车辆客滚船安全管理的重要措施.     

化学事故应急救援知识讲座第四讲/企业化学事故应急救援预案的编制

化学事故时,由于事故单位最了解事故现场的实际情况,可以尽快控制危险源,实施初期扑救,所以,事故单位积极实施自救是化学事故应急救援的最基本、最重要的救援形式.     

相转移法环氧氯丙烷装置蒸馏釜燃爆事故分析

针对相转移法环氧氯丙烷装置蒸馏釜燃爆事故,采用故障树分析方法,以蒸馏釜燃爆作为顶上事件进行分析。在进行故障树最小割集分析与基本事件重要度分析的基础上,根据3种不同燃爆事故类型分别提出了相应的蒸馏釜燃爆事故预防措施。     

化学品反应危险性定量评估方法的研究

介绍了一种基于初始放热温度、反应热功率、绝热反应温升、热自燃温度、(初)沸点的反应危险性指数定量分级化学品反应危险性的方法。利用层次分析法判定各参数的权重,利用两种正态分布函数进行指标值的无量纲化处理。通过计算得到的反应危险性指数对几种物质进行验证,得到较为理想的定量评估结果。     

化学品混合物的安全监管技术研究

从分析我国化学品混合物安全监管技术出发,研究对比我国和国外在化学品混合物的危险性鉴别与分类、命名以及名录收入形式等安全监管技术方面的不同做法;指出我国在混合物危险性鉴别与分类、命名以及名录收入形式方面的缺陷和不足;提出完善化学品混合物安全监管技术是提高我国化学品混合物安全监管水平的重要手段;认为借鉴欧盟RAECH、联合国《关于危险货物运输的建议书-规章范本》及GHS的先进做法制定化学品混合物技术名称命名规则、修订现行危险化学品名录中混合物条目、引进混合物健康及环境危害估算方法,对提高我国化学品混合物的安全监管技术水平,促进化学品混合物的安全监管具有重要现实意义。     

化学品活性反应危险性表征方法研究

通过对国内外典型活性化学反应事故的研究,在传统和通用的化学反应危险性评价表征方法的基础上,提出使用化学反应的最大功密度表征化学反应热危险性的新方法。该方法将化学反应的热力学参数和动力学参数相结合,全面表征了反应过程的热危险性。采用加速量热仪模拟硝酸铵、过氧化氢,以及多种有机过氧化物的绝热反应放热情况,并运用测得的参数,计算得到其最大功密度,并与传统动力学计算方法得到的结果进行比较。根据对实验和计算结果的分析证明:利用最大功密度的方法评价化学反应的危险性更符合化学反应的实际情况,该方法为化学品安全生产提供可靠的技术支持。     

发达国家实施GHS情况及对我国的启示

本文研究了全球化学品统一分类和标签制度（GHS）在日本、欧盟、美国和加拿大的实施情况，总结分析了这些发达国家在实施GHS过程中采取的做法。结合发达国家实施GHS的做法，为我国实施GHS提出建议：建立GHS各部门协调委员会；进行我国现有制度与GHS的差距分析，评估相关法规范围内实施GHS的可行性；编写实施GHS的指南文件；合理利用“积木式做法”；编制GHS统一分类目录。