TiO2膜光催化降解4，4’-二溴联苯的研究

研究了负载于玻璃上的固定化催化剂TiO2膜光催化降解水中4，4’-二溴联苯（4，4’-DBB）的效果，考察了溶液pH值和4，4’-DBB初始浓度等对TiO2膜光催化降解4，4’-DBB的影响，探讨了降解机理。结果表明，TiO2膜光催化降解水中4，4’-DBB的效果良好，紫外光照射8h，初始浓度为4mg／L的4，4’-DBB的降解率高达94％，降解速率随着4，4’-DBB初始浓度的增大而下降。在溶液pH：1时，4，4’-DBB的降解效率最高。超声的加入使降解反应的速率加快。经拟合发现4，4’-DBB的降解符合拟一级反应规律，并推导出动力学方程。     

短链脂肪酸对太湖底泥多氯联苯微生物厌氧脱氯的影响

选取二氯联苯PCB5和PCB12、四氯联苯PCB64和PCB71、类二噁英五氯联苯PCB105和PCB114、六氯联苯PCB149和PCB153、七氯联苯PCB170,考察了添加7.5mmol/L乙酸和7.5mmol/L混合酸（乙酸：丙酸：丁酸=1：1：1）条件下,9种典型商业多氯联苯单体在太湖底泥厌氧微环境中24周内的脱氯降解情况.结果表明：乙酸和混合酸的添加均在一定程度上强化了多氯联苯的降解,多氯联苯总浓度降低速率由（0.276±0.023） mg/（kg·week）分别加快至（0.383±0.033）和（0.410±0.036） mg/（kg·week）;提高了部分脱氯路径的相对反应速率,特别是单侧氯取代的对位脱氯,但未改变脱氯微生物对多氯联苯降解底物的选择性及主要脱氯路径;进一步降低了体系类二噁英多氯联苯总毒性当量（TEQ）,24周降幅均在95%以上;乙酸和混合酸所起到的促进效果并无显著性差异.     

PCB138在两种土壤及其有机质组分中解吸特征研究

为探讨多氯联苯在污染土壤中的解吸特性,选用南北方两种典型土壤,红壤和黑土为研究介质,以六氯联苯PCB138为目标污染物,探讨PCB138在红壤和黑土原土,以及从两种土壤中提取出的有机质组分胡敏酸和胡敏素中的解吸行为,并探讨土壤理化性质与解吸速率和解吸量之间的关系。实验结果表明,PCB138在两种土壤及其有机质组分中的解吸在360 min时达到动态平衡。准一级、准二级、叶洛维奇和内扩散模型四种动力学模型拟合结果显示,准二级动力学方程R²值为0.911~0.998,拟合效果最好。PCB138在黑土中的解吸速率和解吸量要略大于红壤中的相应数值。Freundlich、Langmuir和D-R等温模型拟合结果显示,Freundlich模型能更好的描述PCB138在土壤及其有机质组分中的解吸过程,有机碳归一化分配系数K_oc值由大到小依次为胡敏素>原土>胡敏酸。当温度由25℃升高到45℃时,PCB138在土壤及其组分中的解吸量随之减小。热力学数据计算结果显示ΔG^°>0,ΔH^°和ΔS^°值均小于0,说明PCB138在两种土壤及其组分中的解吸是非自发的放热反应,同时在解吸过程中固液界面的无序性和体系混乱度减小。Pearson相关性分析结果显示,PCB138在土壤中的解吸速率、解吸量与其组分中有机质质量分数和比表面积相关性不显著。     

Effects of polychlorinated biphenyls on whole animal energy mobilization and hepatic cellular respiration in rainbow trout, Oncorhynchus mykiss

The production of polychlorinated biphenyls (PCBs) was banned in 1977 but these chemicals persist in the environment and threaten aquatic organisms. PCB exposure often results in activation of the aryl hydrocarbon receptor (AhR) and increases in hepatic detoxification mechanisms. Activation of these detoxification mechanisms is believed to be associated with energetic demands that may come at the expense of other physiological processes such as growth, activity and reproduction. We tested the hypothesis that exposure to sub-lethal levels of PCBs results in increased energy demand and energy mobilization using both an in vivo and in vitro approach. Rainbow trout (Oncorhynchus mykiss) received a single intraperitoneal sub-lethal dose (50 μg kg⁻¹) of 3,3’,4,4’,5-pentachlorobiphenyl (PCB 126) and left for 10 d after which standard oxygen consumption and plasma and liver metabolites were assessed. PCB 126 exposed trout did not alter standard oxygen consumption but did increase plasma glucose concentration implying the mobilization of glucose to cope with this exposure regime. Cellular respiration was assessed in trout hepatocytes exposed to PCB 126 or PCB 77 (3,3′4,4′-tetrachlorobiphenyl) two AhR activators but with different potencies (PCB 126 ? PCB 77). Mitochondrial respiration was assessed by stimulating complex II with succinate and although no increases in respiration were associated with PCB exposure in non-stimulated cells, PCB 77 impaired mitochondrial respiration by preventing stimulation of complex II respiration and potentially masking any actual energetic costs of PCB exposure. These studies suggest that energy is mobilized upon exposure to PCBs, however, actual increases in energy demand may be overshadowed by impaired mitochondrial respiration.     

珠江三角洲空气中多氯联苯污染的区域背景研究

选择肇庆市鼎湖山自然保护区作为珠江三角洲地区大气中多氯联苯(PCBs)污染评价的区域性环境背景.研究表明,背景区夏季空气中PCBs的平均浓度为216.94pg/m³,其中气态PCBs的浓度是183.42pg/m³,是颗粒态的5.47倍;PCBs总量的氯数分布以三氯和四氯取代的PCBs为主,两者的总贡献率为86.41%.冬季空气样品中PCBs的总浓度是176.43pg/m³,其中气相中的浓度为123.20pg/m³,仅是颗粒相中浓度的2.31倍.与夏季空气样品不同的是,冬季气相样品中二氯到四氯取代的PCBs浓度仅是颗粒相样品中的2.94倍,几乎是夏季的1/2.与国外研究相比,鼎湖山自然保护区空气中PCBs的浓度很高.     

土壤中2,2＇,5,5＇-四氯联苯的锁定效应及其影响因素

以2,2＇,5,5＇-四氯联苯（PCB52）为典型代表,采用微波提取法研究了土壤中多氯联苯的锁定效应及其影响因素.实验表明,老化时间、土壤的有机质含量、含水率、pH值以及老化环境温度都对土壤锁定2,2＇,5,5＇-四氯联苯的效果有显著影响.2,2＇,5,5＇-四氯联苯锁定量随着老化时间的增长而增加,添加20 d后尤为显著,之后变化缓慢,趋于平衡;随着土壤有机质含量的增加而显著增加;随着土壤含水率的增大而下降,且表现出一定的线性相关性;在pH 5.5—10.5范围内,随着土壤pH值的升高而增大;在15℃到40℃范围内随着老化环境温度的升高而降低.此外,多氯联苯自身的性质也会影响土壤对其的锁定效果.     

Formation of polychlorinated biphenyls and chlorinated benzenes by heating of bis(2,4‐dichlorobenzoyl) peroxide

The formation of di‐, tri‐, and tetrachlorobenzenes, and di‐ to hexachlorobiphenyls was demonstrated after thermal degradation of bis(2,4‐dichlorobenzoyl) peroxide alone or in various solvents at 250 °C with yields of up to several percent. Possible radical reactions between solvents and the solute are suggested. PCB congeners are also present in silicone rubber crosslinked by this peroxide.     

用气相色谱法测定污染土壤中的多氯联苯

利用超声波萃取法提取土壤中的有机组分,采用浓硫酸净化、气相色谱法进行分析,根据峰型和保留时间,以多氯联苯的商业用混合物的形式定性、定量,可以检出污染土壤中0．005mg／kg的多氯联苯。     

BDE-47对4种海洋微藻抗氧化酶活性的影响

运用实验生态学和生物化学的方法,研究了不同质量浓度的2,2',4,4'-四溴联苯醚(BDE-47)对海水小球藻Chlorellaautotropica,牟氏角毛藻Chaetoceros muelleri,中肋骨条藻Skeletonema costatum和赤潮异弯藻Heterosigam akashiwo的抗氧化酶活性的影响.结果表明:在实验设定质量浓度范围内(0.1～2.5 μg·L~(-1)),4种微藻的超氧化物歧化酶(SOD)和过氧化氢酶(CAT)均能出现一定的应激活性,以减少BDE-47胁迫对藻细胞自身的危害,但是酶活增加的幅度却有很大不同.与赤潮异弯藻和中肋骨条藻相比,海水小球藻和牟氏角毛藻的SOD和CAT对BDE-47具有较高的敏感性.4种海洋微藻的SOD和CAT对BDE-47的敏感性顺序依次为:海水小球藻>牟氏角毛藻>中肋骨条藻>赤潮异弯藻.因此,海水小球藻的SOD和CAT可以作为指示海洋环境中BDE-47污染水平的生物标志物.     

取代联苯的定量结构活性相关及联合毒性研究

测定了18种取代联苯对大型蚤(Daphnia magna)24h的单一毒性(24h-EC₅₀)及其混合物联合毒性.对单一毒性进行了定量结构活性相关(QSAR)分析,建立了辛醇-水分配系数(lgK_ow)模型,理论线性溶剂化能相关(TLSER)模型及量子化学参数模型,表明量子化学参数模型能很好地预测取代联苯的单一毒性.混合物联合毒性研究表明,取代联苯的联合毒性机制为浓度相加效应,并且根据浓度相加预测了混合物半数抑制浓度(EC_50mix),预测值与实验值非常吻合.