Multistep conversion of cresols by phenol hydroxylase and 2,3-dihydroxy-biphenyl 1,2-dioxygenase

A mulfistep conversion system composed of phenol hydroxylase （PHrND） and 2,3-dihydroxy-biphenyl 1,2-dioxygenase （BphCLA_4） was used to synthesize methylcatechols and semialdehydes from o- and m-cresol for the first time. Docking studies displayed by PyMOL predicted that cresols and methylcatechols could be theoretically transformed by this multistep conversion system~ High performance liquid chromatography mass spectrometry （HPLC-MS） analysis also indicated that the products formed from multistep conversion were the corresponding 3-methylcatechol, 4-methylcatechol, 2- hydroxy-3-methyl-6-oxohexa-2,4-dienoic acid （2- hydroxy-3-methyl-ODA） and 2-hydroxy-5-methyl-6-oxo- hexa-2,4-dienoic acid （2-hydroxy-5-methyl-ODA）. The optimal cell concentrations of the recombinant E. coli strain BL21 （DE3） expressing phenol hydroxylase （PHrND） and 2,3-dihydroxy-biphenyl 1,2-dioxygenase （BphCLA_4） and pH for the multistep conversion of o- and m-cresol were 4.0 （g-L-1 cell dry weight） and pH 8.0, respectively. For the first step conversion, the formation rate of 3- methylcatechol （0.29μmol·L-1·min-1·mg-1cell dry weight） from o-cresol was similarly with that ofmethylca- techols （0.28 μmol·L-1·min-1·mg-1 cell dry weight） from m-cresol by strain PHrND. For the second step conversion, strain BphCLA_4 showed higher formation rate （0.83 μmol·L-1·min-1·mg-1 cell dry weight） for 2-hydroxy-3-methyl- ODA and 2-hydroxy-5-methyl-ODA from m-cresol, which was 1.1-fold higher than that for 2-hydroxy-3-methyl- ODA （0.77 μmol·L-1·min-1·mg-1. mglcell dry weight） from ocresol. The present study suggested the potential application of the multistep conversion system for the production of chemical synthons and high-value products.     

二叔丁基过氧化物的热失控动力学研究

为研究二叔丁基过氧化物(DTBP)热失控危险性,利用C600微量量热仪对DTBP热分解动力学进行试验研究,测定DTBP在不同升温速率下的起始放热温度和分解热,分别用非等转化率法和等转化率法得到DTBP热分解反应的动力学参数。用非等转化率法确定反应的最佳反应级数为1,相应的活化能分别为137.75、132.60、128.61和122.93 kJ/mol,指前因子分别为8.82×1012、6.69×1012、2.06×1012和3.89×10111/s。用等转化率法确定的活化能范围为102～138 kJ/mol,并拟合出活化能与转化率的关系曲线。结合计算出的动力学参数,通过对DTBP分解机理的分析,可以推断其具有热失控危险性。     

Ce-Fe/ZSM-5催化剂NH3选择性催化还原NO性能研究

通过浸渍法将Ce和Fe负载在ZSM-5载体上,制备了1.40%Fe/ZSM-5（数字为金属组分的质量分数,下同）、0.25%Ce/ZSM-5、0.25%Ce-1.40%Fe/ZSM-5和0.50%Ce-1.40%Fe/ZSM-5催化剂。对催化剂进行了表征并研究了其NH₃选择性催化还原（NH₃-SCR）NO的性能。实验结果表明,双金属改性的0.25%Ce-1.40%Fe/ZSM-5催化剂的活性温度窗口范围最广,在350~450 ℃范围内NO转化率超过98%。Ce和Fe以无定型氧化物的形态良好分散在ZSM-5载体表面,没有改变ZSM-5分子筛的微孔结构。0.25%Ce-1.40%Fe/ZSM-5催化剂的有效还原峰面积更大,孤立Fe³⁺和Ce⁴⁺物种含量更多,氧化还原性能显著,催化剂表面具有丰富的中等强度酸性位且酸量较大,有利于 NH₃-SCR 反应的进行。     

TiO2光催化氧化脱除模拟烟气中的NOx

采用P25纳米TiO2为催化剂,对NOx浓度360 mg/m3的模拟烟气进行了光催化氧化实验研究,以期为此种方法在电厂烟气脱硝方面的应用提供依据.经SEM、XRD等表征手段,探讨了催化剂晶型尺寸对光催化的作用.实验考察了光催化反应过程规律以及负载量、光照度、NO初始浓度、O2含量、相对湿度和停留时间对光催化氧化效率的影响.结果表明,光催化反应是瞬态到稳态的过程,其催化效率与上述影响因子有密切关系.实验最优条件下NOx的脱除率为46％,但只需适当提高氧化效能,便能达到理想的效果.     

用同一水样测定NO3-N和TN

文章阐述了用紫外分光光度法,以同一水样测定NO3 -N和TN,保证了其相对差值的合理性,揭示了S2O82-在220nm波长上特征吸收,这是空白吸光度高的重要原因,提出了降低空白吸光度的方法.K2S2O8和NaOH分别配制,克服了K2S2O8碱液使用时间短的缺点.     

SO2/SO3对选择性催化还原烟气脱硝的影响研究

研究表明，燃料燃烧过程中不同的SO2/SO3转化率对选择性催化还原（ Selective Catalytic Reduction，SCR）烟气脱硝的最低运行温度影响大，温度变化幅度为10~15℃。对燃烧高硫煤锅炉的SCR烟气脱硝，应控制更低的SO2/SO3转化率；对燃烧低硫煤锅炉的SCR烟气脱硝，通过适当提高SO2/SO3转化率，最大催化剂用量可减少一半、烟气阻力降低一半，可大幅降低SCR烟气脱硝建设成本和运行成本。     

分散剂十二烷基苯磺酸钠对泥磷制取次磷酸钠的影响

泥磷是黄磷工业生产中产生的一种有害工业废渣，对环境造成了很大的污染和破坏。将其作为原料制取次磷酸钠不失为一种治理的好方法，但由于泥磷难以分离的特性需加入分散剂来提高泥磷中单质磷的转化率。通过选取十二烷基苯磺酸钠来作为分散剂进行研究，考察温度、水磷比、碱磷比及分散剂的加入量对次磷酸钠得率和反应速率的影响，得出最佳反应条件。     

GeoChip-based analysis of the microbial community functional structures in simultaneous desulfurization and denitrification process

The elemental sulfur （S^0） recover）, was evaluated in the presence of hi,ate in two development models of simultaneous desulfurization and denitrification （SDD） process. At the loading rates of 0.9 kg S/（m^3.day） for sulfide and 0.4 kg N/（m^3.day） for nitrate, SO conversion rate was 91.1% in denitrifying sulfide removal （DSR） model which was higher than in integrated simultaneous desulfurization and denitrification （ISDD） model （25.6%）. A comprehensive analysis of functional diversity, structure and metabolic potential of microbial communities was examined in two models by using functional gene array （GeoChip 2.0）. GeoChip data indicated that diversity indices, community structure, and abundance of functional genes were distinct between two models. Diversity indices （Simpson＇s diversity index （1/D） and Shannon-Weaver index （H′）） of all detected genes showed that with elevated infiuent loading rate, the functional diversity decreased in ISDD model but increased in DSR model. In contrast to ISDD model, the overall abundance of dsr genes was lower in DSR model, while some functional genes targeting from nitrate-reducing sulfide-oxidizingbacteria {NR-SOB）, such as Thiobacillus denitrficans, Sulfurimonas denitrificans, and Paracoccus pantotrophus were more abundant in DSR model which were highly associated with the change of SO conversion rate obtained in two models. The results obtained in this study provide additional insights into the microbial metabolic mechanisms involved in ISDD and DSR models, which in turn will improve the overall performance of SDD process.     

基于等转化率原理的固体推进剂贮存寿命评估

目的快速、准确地评估固体推进剂贮存寿命。方法在4个不同升温速率下获得固体推进剂的热流信号,根据等转化率原理,利用AKTS热反应动力学软件获得相应的动力学参数及动力学模型,同时开展60℃热老化试验,选用适当的数学模型评价固体推进剂贮存寿命。结果固体推进剂在25℃的贮存寿命为16年。结论利用等转化率原理可准确获得固体推进剂反应速率常数,再利用单个温度点加速老化试验能快速得到固体推进剂的贮存寿命。     

硫酸羟胺的热分解动力学研究

通过差示扫描量热(DSC)法研究了硫酸羟胺(HAS)的热稳定性能及其在不同温升速率(4℃/min、7℃/min、10℃/min)下的热分解动力学;由同步热分析仪(STA)测试得到的DSC热流数据,运用AKTS高级热动力学分析软件计算得到硫酸羟胺的活化能、指前因子和反应焓等热动力学参数.结果表明:硫酸羟胺在空气气氛中发生自分解放热反应,反应热为118.8±2.1kJ/mol;根据Ozawa法得到的活化能为82.45kJ/mol,并由Friedman法得到了不同转化率下的活化能E及指前因子A的关系,计算得到的反应热为116.2±1.lkJ/mol.最后,结合硫酸羟胺的生产工艺条件,对硫酸羟胺的安全生产工艺进行了分析讨论.在储存、运输过程中,应防止因温度变化而引发硫酸羟胺的自分解放热爆炸事故,实验研究结果对实际的工业生产过程具有一定的参考意义和指导价值.