大气过氧化氢及有机过氧化物的测定

采用ＨＰＬＣ柱后衍生荧光法测定了５、６月份中关村地区大气中的Ｈ２Ｏ２和有机过氧化物,除Ｈ２Ｏ２外,共测出了７种以上有机过氧化物。有３种通过ＨＰＬＣ色谱保留时间得到了鉴定。分别是甲基过氧化氢,羟甲基过氧化氢和乙基过氧化氢。     

北京市大气甲醛浓度研究

分别于2006年7,9,12月和2007年3月采用2,4-二硝基苯肼(DNPH)高效液相色谱法测定了北京市大气中的φ(甲醛).结果表明:在观测期间,春、夏、秋、冬各季φ(甲醛)的平均值分别为7.56×10-9,12.70 × 10-9和7.24×10-9,3.34 ×10-9;夏季φ(甲醛)明显高于其他3个季节,春、秋φ(甲醛>平均值非常接近,冬季φ(甲醛)最低;夏季φ(甲醛)与4(03),温度,UVB的日变化表现出良好的一致性,均在12:00-15:00 出现高值;夏季φ(甲醛)主要受光化学氧化过程的控制和影响;降水对大气甲醛有明显的清除作用.     

螺旋管-高效液相色谱法在线检测甲醛的研究

研究建立了一种大气环境中气态甲醛在线采样分析系统。该系统通过螺旋管液相吸收和高效液相色谱衍生法,实现了对大气气态甲醛的在线分析。大气中的气态甲醛经过在螺旋管内经液相吸收后,与2,4-二硝基苯肼(DNPH)吸收液在加热条件下充分反应,衍生产物通过高效液相色谱(HPLC)分离后进入紫外检测器(UV)进行检测。采样和分析系统通过DasyLab实现自动运行。该方法可实现在线连续检测,时间分辨率为60min,气态甲醛的检测限可达0.10μg/L。将该方法与乙酰丙酮分光光度法(GB/T15516-1995)进行比对实验,两种方法的检测结果线性相关系数R2=0.9815。采用该方法于2007年10月在北京市进行实际采样分析,得到甲醛浓度平均浓度为4.82μg/L,并呈现明显的日变化,夜间最低,中午及午后较高。     

福建茫荡山春季大气、 雨水和雾水甲醛观测研究

2009年3～4月在福建省茫荡山采用2,4-二硝基苯肼(DNPH)高效液相色谱(HPLC)法采集并检测了大气、雨水和雾水样品中的甲醛浓度.研究发现茫荡山大气、雨水和雾水中甲醛浓度均值分别为4.0×10-10、2.19μmol/L和2.94μmol/L,均属于低浓度水平;根据以往研究阐述了甲醛在液相中存在水解和与S(Ⅳ)的反应等多种化学反应过程,进而使甲醛在液相中的溶解度高于理论值的现象;并通过雨水和雾水的液相甲醛浓度和对应的气态浓度以及采样温度分别计算得到现场实测亨利系数Hme和有效亨利系数H*,比较Hme和H*的大小发现,茫荡山地区雨水和雾水中甲醛液相实际浓度均高于理论浓度,与文献研究一致;并进一步发现,茫荡山雾水中Hme/H*高于雨水,从而验证了雾水甲醛浓度略高于雨水的这一检测结果;茫荡山地区春季雨雾丰富,促使该地区的湿沉降成为甲醛去除的重要途径.     

改装 Model 42S 化学发光氮氧化物仪测定大气中NO-NOx-NOy

将美国Ｍｏｄｅｌ４２Ｓ化学发光ＮＯ－ＮＯｘ测定仪改装为ＮＯ－ＮＯｘ－ＮＯｙ同机测量．使用ＮＨ４ＮＯ３标定了不锈钢ＮＯｙ转化器．在６６０±１０℃,不锈钢转化器对ＨＮＯ３和ＮＨ３的转化效率分别为１００％和８０％—９０％．在该温度下,没有发现Ｎ２Ｏ被不锈钢转化器转化为ＮＯ．改装后仪器的分辨率、检测限、响应速率和线性度均未改变．根据对ＨＮＯ３的研究结果,该仪器的ＮＯｙ转化器带来的测量误差不大于５％．使用改装后的仪器连续测定了大气中的ＮＯ－ＮＯｘ－ＮＯｙ,得到可靠、合理的数据     

广州城市大气HOx化学过程初步研究

根据广州城市大气中OH自由基和其它污染物同步测量结果,计算了城市大气HO_x(OH+HO₂)化学过程中主要反应的转化速率,分析了城市大气化学过程的主要特征,并与清洁大气中的化学过程进行了对比.研究结果表明:广州城市大气中OH和HO₂总的生成速率分别约为4.5×10⁸分子/(cm³·s)和3.8×10⁸分子/(cm³·s),比清洁大气中要快得多;城市大气中的OH净生成主要来自气相HNO₂的光解,而OH的去除主要与VOCs、HCHO、NO₂和CO反应,有别于清洁大气.     

北京市大气OH自由基测量结果及其特征

利用2种基于高效液相色谱技术的大气OH测量方法测定了北京城市大气中OH自由基,得到了其浓度水平和日变化情况.测得夏季日间最大OH浓度为～8×10⁷ cm^-3,秋季日间最大浓度为2×10⁷～4×10⁷cm^-3,并根据同步测量光强和其它污染物的浓度,分析了OH浓度与这些条件的相关性.结果表明,OH浓度与UV-B相对强度、O₃和HNO₂的浓度具有一定的正相关性     

福建茫荡山地区春季大气O3、HONO、HCHO、H2O2对 ·OH的贡献率研究

2009年春季在福建南平市茫荡山地区进行观测,测量了.OH源O3、HONO、HCHO和H2O2的浓度.结果表明O3、HCHO、HONO、H2O2浓度分别为4.96×10-8、3.97×10-10、2.53×10-10、1.18×10-10,低于华北农村的浓度.利用CMAQ计算O3、HCHO、HONO、H2O2对.OH的贡献率,分别为57.0%、7.7%、34.9%、0.4%.O3光解是该地区最重要的.OH来源.O3、HCHO、H2O2对.OH的贡献呈现单峰变化,在12:00～13:00达到峰值.HONO对.OH的贡献曲线呈波动状,和人类居住环境清晨出现峰值的情况不同.