电化学开关表面活性剂对芘的可逆增溶作用

表面活性剂增强修复技术(SER)是目前行之有效的有机污染土壤修复技术,但SER技术存在表面活性剂与污染物分离困难、易导致二次污染、成本高等问题.基于此,提出采用具有电化学开关特性的表面活性剂(N,N-二甲基二茂铁甲基十二烷基溴化铵,Fc12)代替SER技术中的常规表面活性剂,发展基于开关表面活性剂的可逆增强修复技术(RSER).选取芘作为目标物,研究了Fc12在氧化和还原态对芘的增溶作用以及常见环境因素,如pH和温度对Fc12可逆增溶的影响.结果表明,相对于氧化态Fc12,还原态Fc12在其临界胶束浓度(CMC)以上时对芘表现出显著的增溶作用,且增溶能力随表面活性剂浓度增大而增强.温度对Fc12的增溶作用影响显著,例如,还原态Fc12在浓度为3 mmol·L~(-1)、25℃条件下时,芘的表观溶解度为0.779 mg·L~(-1),当温度增加到40℃时,芘的表观溶解度为0.971 mg·L~(-1),其表观溶解度增加了24.6%;但氧化态条件下,芘的表观溶解度仅增加了6.5%;芘的解吸率(芘在还原和氧化态Fc12的表观溶解度差值与还原态Fc12增溶芘的比值)由63.67%增加到71.27%.pH也显著影响Fc12的增溶,当pH值在6—10范围变化时,还原态Fc12的增溶作用呈现先增加后减小的趋势,且在pH 9附近增溶能力最强,而pH 8时芘的解吸果最好.     

溴酸钾对二茂铁(Fc)非均相Fenton效能的影响

研究了KBrO3对二茂铁(Fc)非均相Fenton效能的影响,深入考察了KBrO3对体系中Fc溶解、H2O2分解和羟基自由基(·OH)生成的影响。结果表明,KBrO3的加入对不同反应阶段Fc/Fenton体系的效能均有明显的促进作用,初始阶段主要是由于KBrO3对·OH产生的促进作用所致,后期主要是由于KBrO3促进了体系中Fc的溶解,使得体系中溶解态的Fc催化的均相Fenton反应的比例增加,体系中H2O2的分解加快,·OH的表观生成率增加,进而促进了反应的进行。无KBrO3添加,pH=4,MB初始浓度为10 mg/L,Fc的量为1.6×10-3mol/L,[H2O2]/[MB]=3.14时,45 min时,MB的剩余率为9.1%,105 min时为0。当KBrO3的用量为3×10-4mol/L时,反应45 min后MB的去除率即可达到100%。随着KBrO3浓度的增加,其对Fc/Fenton效能的促进作用增强。     

二茂铁灭火实验平台研制与灭火有效性研究

虽然二茂铁作为新型的灭火剂已经受到很多学者的关注,且进行了大量的研究工作,但还没有二茂铁时于液相或固相燃烧的火焰的作用方面的相关研究.为此,建造了小尺寸的二茂铁灭火实验平台,用于二茂铁对液体火焰抑制作用的研究.该实验台可以测试二茂铁灭火过程中火焰的温度、烟气的成分和燃料的质量等参数的变化.本文对该实验台的装置的设计进行了详细的介绍,并列出了实验中的部分数据,实验数据表明,二茂铁在实验设计的工况下可以有效地熄灭酒精火.     

二茂铁催化光助非均相类Fenton氧化法处理含罗丹明B废水

采用二茂铁(Fc)替代UV/Fenton体系中的催化剂Fe2+,构建了一个新的UV/H2O2/Fc非均相Fenton反应体系,研究了该反应体系对含罗丹明B模拟废水的脱色性能.结果表明,Fc对水中UV/Fenton反应具有良好的催化活性,对罗丹明B起氧化作用的主要物质是·OH和其他活性物质.对水中罗丹明B的氧化脱色反应的催化性稳定,对Fc重复回收利用3次后对模拟废水仍有99%以上的脱色率;UV/H2O2/Fc体系处理罗丹明B的最佳工艺条件是H2O2的浓度为1.5′10-2mol/L,Fc的投加量为0.13g/L,初始pH值在2~6之间.证实了Fc作为光助非均相Fenton体系催化剂的可能性.     

气相二茂铁抑制池火燃烧的有效性分析

以N2作载气,开展了不同工况气相二茂铁作用于受限空间中酒精燃烧的系列实验.实验过程中借助M-9000燃烧分析仪和质量采集系统对其烟气(如O2、CO)体积分数和酒精质量变化进行在线测量,以此为基础数据分析气相二茂铁抑制酒精燃烧的有效性.通过对不同工况下烟气体积分数、热释速率和火焰高度的分析得出:当载气流量为1.00 m3/h时,气相二茂铁的抑制效果随其饱和蒸气压的升高而增强.其具体表现为酒精燃烧效率、热释速率和火焰高度随气相二茂铁饱和蒸气压的升高而相应降低;O2剩余量随气相二茂铁饱和蒸气压的升高而相应增大,CO最大生成量随气相二茂铁饱和蒸气压的升高而相应下降.     

羟乙基二茂铁分光光度法测污水中总铁

本文经查阅资料，实验后发现羟乙基二茂铁和二茂铁性质相似并都具有还原能力，且引入一个亲水基因使其水溶液性增加，在ＨＣｌ介质中，有少量乙醇存在下，试剂很快和Ｆｅ＾＋３反应形成阳离子，溶子水呈纯蓝色，该特性可用于工业排放污水中总铁的分光光度法测定，在∩ｍａｘ＝６４０ｎｍ处，以空白试验为参比；Ｃ在０－１．０ｍｇ／２５ｍｌ内符合比尔定律。样品其沉淀富集后经３：１的ＨＣｌ：ＨＮＯ３溶解，Ｆｅ（Ⅱ）部分完全氧化     

阳离子型可逆表面活性剂在膨润土上的吸附行为

研究可逆表面活性剂十一烷基二茂铁三甲基溴化铵(FTMA)在膨润土上的吸附机理,并与CTAB进行对比;同时考察土壤关键因子对FTMA吸附的影响.结果表明,FTMA与CTAB在膨润土上的吸附变化规律一致,饱和吸附量为66cmol/kg,约为膨润土1倍CEC,吸附机制主要为阳离子交换作用.不同温度下FTMA吸附等温线均可用Langmuir模型描述,吸附量随温度升高(298→318K),由280.6mg/g增大至350.8mg/g.吸附在8h达到平衡,吸附速率较CTAB慢,并符合准二级动力学方程,化学吸附是主要控制速率步骤.热力学参数计算得出,该吸附是自发吸热过程.随体系离子强度的增大,吸附量下降;共存阳离子对吸附有抑制作用,且影响程度大小为: Ca2+>K+>Na+; pH值对吸附影响较小;腐植酸(HA)的加入促进了FTMA的吸附.     

非均相Fenton体系中无机助剂对亚甲基蓝脱色的影响

直接使用有机过渡金属化合物二茂铁作为催化剂，研究了非均相Fenton反应中亚甲基蓝的降解，并考虑了实际排放的印染废水中存在的无机助剂，进一步分析了典型无机助剂CuSO4、NaCl、Na2CO3、Na2SO4、Na2S的存在对该非均相Fenton体系的影响，结果表明：直接使用二茂铁做催化剂反应120min后，亚甲基蓝的剩余率为0．6％，羟基自由基的表观生成率为83．4％。NaCl、Na2CO3、Na2SO4、Na2S的加入会阻碍反应的进行，而CuSO4的加入会促进反应的进行。     

新型二茂铁衍生物的合成及其在环保方面的应用

二茂铁化学是一个广泛的研究领域，本文就近年来一些新的二茂铁衍生物的合成及应用作一概述。二茂铁涂料具有抗紫外和抗辐射的功效，在环境保护，材料保护及航空航天事业中得到应用。本文主要涉及有乙酰基二茂铁、羟乙基二茂铁、二茂铁甲酰丙酮、乙烯基二茂铁、聚乙烯二茂铁、Ｎ，Ｎ－二（２－氰乙基）二茂铁甲胶，以及含二茂铁基的稀土螯合物、硫代碳酰胺和缩氨基硫脲、二茂铁氮丙啶衍生物等。并对一些衍生物的应用尤其在环保方面的