| 基于硫酸自由基氧化降解邻苯二甲酸二丁酯的密度泛函理论研究 |
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| 引用本文： | 渠艳飞, 关泽宇, 马邕文, 万金泉, 王艳, 谢彬. 基于硫酸自由基氧化降解邻苯二甲酸二丁酯的密度泛函理论研究[J]. 环境化学, 2017, 36(9): 1896-1905. doi: 10.7524/j.issn.0254-6108.2016122002 |
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| 作者姓名： | 渠艳飞 关泽宇 马邕文 万金泉 王艳 谢彬 |
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| 作者单位： | 1. 华南理工大学环境与能源学院, 广州, 510006;;; 2. 华南理工大学化学与化工学院, 广州, 510641;;; 3. 华南理工大学教育部工业聚集区域污染控制与修复重点实验室, 广州, 510006;;; 4. 华南理工大学制浆造纸国家重点实验室, 广州, 510640 |
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| 基金项目： | 国家自然科学基金（31570568）,中国制浆造纸工程国家重点实验室（201535）和广东省高层次人才基金（201324639）资助. |
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| 摘 要： | 用密度泛函理论（DFT）对邻苯二甲酸二丁酯（DBP）在零价铁活化过硫酸盐体系中的初始降解机理进行了研究.采用B3LYP杂化泛函对分子进行结构优化和振动分析,计算得到S2O82-的过氧键键能、键长分别为129.7 kJ·mol-1和1.476 Å;活化产生SO4-·的亲电性是过硫酸盐的5—6倍,氧化还原电位也提高到+2.40 V.DBP的分子结构通过偶极矩和IR、UV-Vis光谱的特征峰得以确认;前线轨道、福井函数、双描述符的分析结果表明DBP中的C1—C11键易受SO4-·攻击;原子电荷、定量分子表面分析与C—H键解离能的计算结果说明抽H反应发生的次序为：C30 > C36 > C21 > C17 > C18 > C31,并利用Evans-Polanyi相关性预测抽H反应活化能的相对大小.基于以上结果,得到DBP与SO4-·初始反应的4条路径.
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| 关 键 词： | 硫酸自由基 DBP 密度泛函理论 活性位点 Evans-Polanyi相关性 |
| 收稿时间： | 2016-12-20 |
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