上海城区多环芳烃及其衍生物的污染特征与健康风险评估

多环芳烃（PAHs）及其衍生物硝基多环芳烃（NPAHs）和含氧多环芳烃（OPAHs）因其突出的诱变性和致癌性不断地受到人们的关注. 使用大流量采样器采集2022~2023年上海城区冬、夏季大气细颗粒物（PM_2.5）的昼夜样品,采用二维气相色谱-飞行时间质谱（GC×GC-ToF-MS）定量PM_2.5中的PAHs、NPAHs和OPAHs,对其昼夜质量浓度变化、来源和健康风险进行分析和评估. 结果表明,冬季ρ（PAHs）、 ρ（NPAHs）和ρ（OPAHs）的日均值分别为4.44、0.89和2.38 ng·m^-3,夏季质量浓度水平低于冬季,分别为0.20、0.04和0.40 ng·m^-3. 细颗粒物PM_2.5中NPAHs质量浓度比PAHs和OPAHs质量浓度低1~2个数量级. 夏季PAHs和NPAHs中的物质质量浓度表现为白天高于夜晚,白天各物质质量浓度相较于夜晚增加-19.6%~193.6%,OPAHs则相反;冬季样品中大多数物质质量浓度则表现为夜晚高于白天. PAHs中在采样期间质量浓度最高的物质是荧蒽和苯并[b]荧蒽,NPAHs和OPAHs在采样期间质量浓度最高的物质分别是9-硝基蒽和蒽醌. 基于相关性分析和特征比值法来源分析的结果,上海城区PM_2.5中PAHs及其衍生物受车辆排放和煤炭、生物质燃烧的混合排放源的影响. PAHs和NPAHs的主要来源是交通,OPAHs多来自和PAHs相同的一次排放源. 与夏季相比,冬季的一次排放对大气中PAHs及其衍生物生成影响更大. 通过比较采样期间PM_2.5中PAHs、NPAHs和OPAHs在冬、夏的毒性当量发现,冬季TEQ的日均值（441.4 pg·m^-3）高于夏季（39.8 pg·m^-3）10倍多,夜晚的TEQ高于白天. 潜在致癌风险大多来源于PAHs,NPAHs和OPAHs引起的ILCR值比PAHs低1~2个数量级. 根据终生致癌风险增量模型计算的健康风险评估结果显示,成人的总致癌风险高于青少年和儿童,女性通过不同暴露途径产生的致癌风险比男性更高. 成人因呼吸吸入和皮肤接触而患癌症的风险高于青少年和儿童,而青少年因口服摄入而患癌症的风险更高. 结果显示,上海城区冬、夏季大气细颗粒物中PAHs及其衍生物的致癌风险在可控范围.