论矿物溶解速率与温度的关系

硅酸盐和氧化物矿物的溶解速率，在远未达到平衡的条件下，其实验活化能（Eexp）随PH值的变化达几十个KJ/mol。在远比零净质子电荷点（PZNPC）更酸性或更碱性的PH条件下，实测的Eexp。值从大于50／mol变化到在pznpc附近但未必在PZNPC点的很小的值。我们通过经验的溶解速率定律与产生正表面电荷的质子吸附的条件平衡常数相结合的方法，解释了这种矿物溶解速率随pH值发生的变化。利用条件平衡常数中的静电势项，对矿物表面各带电位置之间的相互作用加以处理。产生正（或负）表面电行的质子吸附（或解吸）是放热（或吸热）反应。对Eexp贡献15～50KJ／mol；这种贡献取决于带电表面位置的摩尔分数，因而会随PH值发生微弱的变化。随着矿物表面获得明显的正电荷或负电荷，静电势的贡献就会变得越来越重要；因此，它会随PH值发生明显的变化。这种模型法不但解释了Eexp与PH值的关系，而且还得出了下面几条重要的一般性预测成果：1）对于同价阳离子置换有差别的矿物，其从Eexp值也会随pH值的变化而发生类似的变化，2）由于Eexp是大小类似但符号相反的焓的总和，所以可想象到会出现负的Eexp值；3）就带电位置的浓度而言，Eexp与部分反应速率阶（Order）呈线性相关；4）在高温下，溶解速率会对PH值越来越敏感；5）对