国际协商控制12种难降解有机污染物取得进展

１９９９年９月初在日内瓦来自约１１０个国家的代表就控制１２种难降解有机污染物（ＰＯＰＳ）的条约进行协商，他们同意停用农药氯甲桥萘、毒杀酚和异狄氏剂．他们还决定严格限制另外４种农药的使用，包括氯丹、狄氏剂、七氯和灭蚊灵以及一种工业化学品六氯苯．但是，由联合国环境规划署（ＵＮＥＰ）发起的这一为时一周的会议的相当多的时间花在讨论是否停用ＤＤＴ上．所有代表同意农业上使用的ＤＤＴ应立即停止，而用在疟疾控制的ＤＤＴ则应在将来某个时候停止，争论的是何时停用．会议开始时，世界野生生物基金会（ＷＷＦ）敦促在２００…     

表面活性剂对萘和对氯硝基苯在湍流状态下挥发的影响

研究了不同湍流条件下,十二烷基硫酸钠(SDS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)和聚氧乙烯失水山梨酸醇(Tween20)对萘和对氯硝基苯挥发的影响,为评价复合污染的水体中,表面活性剂对亨利系数(H)不同的有机物在湍流状态下挥发的影响提供理论依据.结果表明,在湍流状态下,萘和对氯硝基苯在表面活性剂溶液中的挥发符合一级动力学方程,拟合方程相关系数均大于0.99;表面活性剂的存在抑制有机物的挥发,扰动过程促进挥发,二者综合作用下以扰动的促进作用为主;如表面活性剂在150～2000mg/L的浓度范围,扰动速率分别39r/min和65r/min时,萘和对氯硝基苯的挥发速率Kv扰动均大于其在静态纯水中的挥发速率Kv静止.在相同的扰动条件下,表面活性剂对萘和对氯硝基苯抑制作用大小顺序为:CTMABTween20SDS.对于H大的化合物(萘),扰动过程的促进作用和表面活性剂的抑制作用,均大于H小的化合物(对氯硝基苯).     

流溪河水体有机氯农药的生态风险评价

通过检测流溪河水体18个采样点水样中的有机氯农药浓度,构建了淡水生物对有机氯农药的物种敏感性分布,并计算出各类水生生物的HC5(Hazardous Concentration for 5%the Species)值,预测了不同浓度有机氯农药对生物的潜在影响比例(Potential Affected Fraction,PAF),最后采用商值概率分布法对流溪河水体的有机氯农药进行了生态风险评价.结果表明:流溪河水体中的有机氯农药浓度在216.41~389.70 ng·L-1之间,平均值为293.02 ng·L-1;甲体六六六(α-BHC)的HC5值最高,而硫丹硫酸酯和p,p'-滴滴滴(p,p'-DDD)对全部物种的HC5值均低于0.10μg·L-1,对生态系统的影响较大;当污染物的浓度达到0.50μg·L-1时,除甲体六六六、七氯之外,其余9种有机氯农药对全部物种的PAF值均超过了5%的阈值;除硫丹Ⅱ外,其余10种有机氯农药均具有潜在的生态风险;在假定保护95%物种的情况下,硫丹硫酸酯的生态风险最高.     

β-环糊精及其衍生物对疏水性有机农药增溶和毒性影响的研究

研究了β 环糊精 (β CD)及其衍生物羟丙基—β 环糊精 (HPCD)对 3种疏水性有机农药 (甲基对硫磷、呋喃丹和五氯酚 )的增溶作用和对甲基对硫磷的生物毒性影响 .结果表明 ,β CD能够促进五氯酚、呋喃丹的水溶性 ,而对甲基对硫磷的增溶表现为先促进溶解而后抑制溶解 ;HPCD能够明显地促进 3种疏水性有机农药的水溶性 ,对农药的增溶效果比 β CD的增溶效果更显著 .增溶作用主要是由于农药与 β CD或HPCD形成包合物而引起的 .β CD和HPCD的加入不影响甲基对硫磷的生物毒性     

北京市场淡水鱼中七氯和环氧七氯含量及分布

测定了北京市场上4种淡水鱼(草鱼、鲤鱼、鲫鱼和鳙鱼)的不同器官或组织(鱼脑、鱼泡、肝脏和肌肉)中w(七氯)和w(环氧七氯),分析了其分布特征及人体暴露健康风险. 结果表明:①w(七氯)平均值为(0.09±0.14) ng/g,范围为nd～0.82　ng/g;w(环氧七氯)平均值为(0.02±0.02) ng/g,范围为nd～0.14　ng/g,比国内外相关文献的研究结果的量级低. ②不同鱼种间w(七氯)和w(环氧七氯)均无显著差异;不同器官或组织间,鱼泡中w(七氯)显著高于鱼脑、肝脏和肌肉,w(环氧七氯)在四者间无显著差异. ③经对数变换,w(七氯)和w(环氧七氯)与脂含量有一定的相关性. ④鱼体中w(七氯)远低于联合国粮食与农业组织、世界卫生组织(1993)规定的浓度要求,食用时存在较小的健康风险.      

坦桑尼亚Vikuge地区一处农药库废旧农药清除后污染仍然严重

在坦桑尼亚Vikuge农场的一个倒塌的农药储存库周围,土壤中、井水和地表水中DDT和六氯化笨的残留物含量很高.深达50cm的3个土壤层中均发现了DDT(滴滴涕)和六氯化笨的残留物.表土层样品中DDT和六氯化笨的含量分别占它们在土壤中总含量的28%和6%.水样中有机氯农药的浓度达30μg/L.其它农药化合物,如爱耳德林、谷硫磷、carbosulfan、γ-氯丹、氯丙嗪、七氯、heptachlor、metamitron、metazachlor、二甲戊灵和涕必灵也被发现.虽然肉眼可见的农药残留物被移走,但遗留的土壤本身就是有害的物质,具有对周围环境和居民造成危害的风险.这些结果表明有必要对农药废弃存储点的环境状况进行跟踪,而且,肉眼可见的残留物的移除并不意味着环境问题已被解决.     

焦化废水中难降解有机物的分析

本文采用色谱—质谱(GC/MS)联用仪分析了北京焦化厂焦化废水中的有机物组分,并结合活性污泥法处理试验,鉴别了该废水中难以生物降解的有机物。试验结果表明:北京焦化厂废水中主要的育机污染物为苯酚、甲酚、二甲酚、萘、喹啉及异喹啉,约占废水总有机碳含量的86%;北京焦化厂废水中难以生物降解的有机物主要为萘、甲萘、二甲萘、二联苯、喹啉、异喹啉、吡啶和甲基吡啶等。     

化肥、农药残留物质污染及其防治

X 592 9803259农药微生物降解性与农药疏水性参数间的相关性/虞云龙(中科院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室卜·刀环境科学学报/中科院环委会一1998,18(2)一208一211 环信X一9 在纯培养条件下,产碱菌属(Alealigenes.Sp)广谱性降解菌YFn对对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松、氰戊菊酷、澳氰菊醋、甲帆菊酷、氮氰菊醋、三氟氛氰菊醋、氯菊醋的降解速率的差异主要是由各杀虫剂的疏水性参数的不同引起的,两者之间存在较好的相关性:logK=2.2一0.26logK。w,r=0 .9739。图2表z参9X592 9803260一硫代磷酸酷杀虫剂的酶促降解/虞云龙(浙江…     

湘江流域土壤中有机氯农药的残留规律

2004年5月采集了湘江流域51个样品,用AES萃取技术,使用GC-MS方法测定了样品中的六氯苯(HCB)、滴滴涕(DDTs)、氯丹、艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、七氯和灭蚁灵等有机氯农药(OCPs). 结果表明:HCB和DDTs的检出率为100%,氯丹和灭蚁灵的检出率较低,艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂和七氯未检出,说明HCB和DDTs曾在湘江流域广泛施用. w(OCPs)平均值为145.49 μg/kg,其中w(DDTs)占w(OCPs)的90.9%,且有些土壤样品中w(DDT)/w(DDE+DDD)较大,说明DDTs曾作为湘江流域的主要杀虫剂施用过,并且近期仍然有输入. 农药残留量与农药的施用量成正比,农药施用量高的衡阳地区,其土壤中的农药残留量最高. 不同使用功能的土壤中有机氯农药的残留量不同,表现为旱地中的残留量高于水稻地,蔬菜地中以辣椒地的残留量最高.      

雪玉洞表土有机氯农药的分布及来源研究

为研究有机氯农药(OCPs)在重庆丰都雪玉洞表土中的水平分布趋势、组成特征和来源,采用气相色谱-微池电子捕获检测器(GC-μECD)分析了10个代表性表层土样中18种OCPs.结果表明,研究区表层土壤中18种OCPs除o,p'-DDD、ε-HCH、艾氏剂和狄氏剂外均有不同程度的检出,其中,HCH、DDT、七氯和甲氧滴滴涕的检出率高达100%,是主要的污染物.土壤中总有机氯农药的含量范围为1.24~750.56 ng·g^-1,平均值为79.57 ng·g^-1.DDTs和HCHs可能分别来自于工业DDTs和林丹的非法使用,并且近期可能有新的输入.通过相关分析得出,研究区10个采样点有机氯农药基本具有相同的来源,并且土壤有机碳是影响有机氯农药分布的重要因素.对比中国的土壤质量标准(GB15618-95)发现,研究区土壤中HCHs和DDTs的残留均处于较低水平.由于岩溶地区地表土层厚度分布不连续,且地下岩溶形态较为发育,有机氯农药可能通过裂隙或落水洞进入地下河系统,对洞穴滴水和地下河水造成潜在的污染风险.     

闽江口水、间隙水和沉积物中有机氯农药的含量

利用GC-ECD和GC-MSD对1999年11月闽江口水、间隙水和沉积物中的有机氯农药进行了研究.结果显示,闽江口水中有机氯农药的含量范围是0.532～1.82μg/L,间隙水中有机氯农药的含量为4.54～13.7μg/L,沉积物(于重,以下讨论到的沉积物,无特别说明都是干重表示):28.79～52.07μg/kg;与其他河口如珠江口、九龙江口相比,闽江口的污染水平居中.间隙水的污染物浓度普遍高于其上覆水的浓度,而沉积物中的浓度大于间隙水、表层水,是由于有机污染物在水体中倾向于吸附在沉积物颗粒,并且通过再悬浮从底层向上迁移.对水体中有机氯农药各组分的含量及特征进行了分析,发现有机氯农药的主成分为:β-HCH,DDE,Heptachlor(七氯),Endosulfan Ⅱ(硫丹),Methoxychlor(甲氧滴涕).DDE、β-HCH、EndosulfanⅡ分别占DDTs、HCHs和硫丹的主要部分;有机氯农药各组分间有正相关性,表明其河口有机氯农药陆源的土壤输入与相似的环境行为;对该河口的污染水平进行了初步的评价,HCHs符合国家海水水质一级标准,DDTs则超过该标准.     

人工底泥对除草剂生物有效性的影响

以StompSC(有效成分为二甲戊灵)和Hora FloSC(有效成分为异丙隆)2种除草剂为供试药剂,以栅藻(Sencedesmus subspicatus)为非目标生物,建立了一种在水/底泥系统内检测农药生物有效性的方法.除草剂在该系统内的吸附程度比预测的低.除草剂的生物有效性主要取决于其极性,亲脂性的二甲戊灵被人工底泥强烈吸附,因而对水藻的生物有效性低.此外生物有效性还可能与水中是否存在可溶性有机碳(DOC)有关.     

工程菌及其固定化细胞对有机磷农药的降解

用抗性库蚊酯酶基因,引入原核表达载体pRL439,转化大肠杆菌HB101细胞,获得表达.通过酶切、Southern杂交鉴定重组质粒.研究了重组菌酯酶的活性,重组质粒pRL-B1表达的酯酶具有高酶活并能高效降解酯酶的特异性底物a-乙酸萘酯(a-NA)和β-乙酸萘酯(β-NA);经对重组菌进行细胞固定化后降解有机磷农药对硫磷(1605),反应时间短,降解效率高.     

杭州市浅层地下水有机污染及其风险初步评价

针对杭州典型城市功能区的代表性浅层地下水样品进行了7种卤代烃、7种苯系物、16种多环芳烃和14种有机氯农药共44种有机污染物的定量分析,研究了浅层地下水中有机污染物的分布特征,并参照检出限和饮用水标准值,采用污染指数法和环境影响度评价方法,对浅层地下水的有机污染及其风险进行了初步评价,同时探讨了其来源。结果表明:杭州市浅层地下水中除四氯化碳外,其他卤代烃包括:1,1二氯乙烯、三氯甲烷、三氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯和三溴甲烷都有检出;普遍检出多环芳烃是亚二苊氢、蒽、萘、二苊氢、菲、苯并(a)蒽、苯并(b)荧蒽和芘;有机氯农药是p,p'-DDT,其次为α-六六六、γ-六六六、δ-六六六、七氯环氧、p,p'-DDE和p,p'-DDD。杭州市浅层地下水普遍受到了卤代烃、多环芳烃和有机氯农药的轻度污染,七氯环氧和P,P'-DDT甚至达到中度污染水平。农业区、工业区和垃圾场的浅层地下水有机污染,特别是七氯环氧和三氯乙烷,已显示出明显的潜在危害作用,具有一定的健康风险。根据地球化学参数和浅层地下水环境背景推测有机污染物主要来源于化肥农药的施用、各种类型的工矿企业"三废"的排放和垃圾填埋场渗滤液。     

萘与人体健康

不久前,国务院经贸委和卫生部联合发出通知,宣布停止生产和销售萘丸卫生球,原因是萘丸卫生球对人体健康有害.那么萘究竟是何物质,它有哪些毒性,对人体又有什么危害呢?一、萘的理化性质及用途萘是一种从蒸镏煤焦油所得的中油中提取(约占焦油重量的11%)的化学物质,分子式为C_(10)H_8,分子量128.16,密度1.145g/cm~3(4～20℃时).凝固点80℃.沸点218℃.蒸气压近于10.93Pa(25℃),蒸气比重4.4.空气中饱和度(1.013×10~5Pa,25℃)为0.01%.水中溶解度为100mL中3mg(20℃),乙醇中为每100mL溶解4.2g(20℃),易溶于乙醚.较苯活泼,容易氧化.萘呈闪亮的鳞片状粉末,具有特殊的刺鼻气味.市售萘中     

华北四城市生活污水中农药残留及健康风险

分析了华北地区北京、太原、呼和浩特和石家庄4个城市生活污水中的21种农药浓度,计算了污水中的农药残留量,结合蔬果加工因子和蔬果消费量,近似推算城市蔬果上的农药残留量,评价农药残留的健康风险.结果显示,4个城市的生活污水中,石家庄21种农药的综合千人均残留量最高,为454.89mg/（千人·d）,呼和浩特最低,为63.69mg/（千人·d）.所检测的21种农药中,多菌灵的残留浓度相对较高,为224.22~1328.07ng/L,千人均残留量为49.98~424.98mg/（千人·d）,多菌灵在4个城市的农药残留中占比均最高,为51.35%（北京）~93.43%（石家庄）,其他占比较高的农药包括吡虫啉和氯虫苯甲酰胺,这体现出华北地区蔬果农药使用具有相似的结构特征.根据生活污水中的农药残留推算蔬果农药残留量,石家庄多菌灵的蔬果残留量最高,为5.04mg/kg.北京吡虫啉和氯虫苯甲酰胺的蔬果残留量也相对较高.通过日均潜在摄入量与每日允许摄入量比较,这些农药残留的长期健康风险相对较低.     

难降解有机物对白腐真菌P450的诱导及P450的作用

实验考察了多环芳烃和氯酚类化合物对黄孢原毛平革菌P450的诱导作用及其P450对生物降解的影响.结果表明,萘、菲、2,4-二氯酚、五氯酚能够诱导该真菌P450,使微粒体P450比浓度达到37~137pmol/mg.在营养限制条件下,菲诱导的P450是营养丰富条件的5.7倍;P450抑制剂的作用使萘、菲、芘、2,4-二氯酚的降解效率下降36%~100%,但是对2,4,6-三氯酚和五氯酚的降解未产生影响.在营养丰富条件下,P450抑制剂的作用使萘、菲、芘、2,4,6-三氯酚的降解效率下降47%~100%,使五氯酚的降解效率增大57%,但对2,4-二氯酚的降解未产生影响.     

SCR装置对焦炉煤气燃烧废气中PCDD/Fs、PCBs和PCNs的协同脱除

研究了某大型焦化厂的选择性催化还原(SCR)装置对焦炉煤气燃烧废气中典型非故意产生持久性有机污染物(UPPOPs)的脱除效果,对SCR装置入口和出口废气和SCR装置降尘中二英(PCDD/Fs)、多氯联苯(PCBs)和多氯萘(PCNs)的全部异构体进行了分析.结果表明,SCR装置对总PCDD/Fs的脱除效率最高,为94.6%,对总PCBs和总PCNs的脱除率分别为74.7%和78.4%.SCR装置入口和出口废气中UP-POPs同系物的分布模式明显不同,入口处以高氯取代为主,出口处以低氯取代为主.SCR装置对高氯取代UP-POPs有更好的脱除效果.催化还原和催化氧化降解同时发生是SCR装置脱除废气中UP-POPs的重要机制.     

广东东江流域多氯萘的大气沉降研究

为考察多氯萘(PCNs)通过大气沉降作用对东江流域的影响,利用通用型大气沉降采样器,在东江流域广东省境内代表性地段布设11个采样点,于2010年冬季(1、2月)和夏季(7、8月)分别采集和分析了沉降样品中PCNs的通量及组成.结果表明,东江流域总PCNs日均沉降通量为828 pg.(m2.d)-1,对应毒性当量(TEQ)为0.14 pg.(m2.d)-1,由此估算东江流域广东境内PCNs年沉降总量为8.5 kg,相应TEQ年沉降总量为1.3 g.地域上,广州和东莞地区沉降通量明显高于惠州,同时城镇采样点的沉降通量显著高于农村;季节上,各采样点总体呈现夏季高于冬季的特点;组成上,三氯萘(tri-CNs)是主要的污染物,占总量的50%以上,但广州、东莞的5～8氯萘含量比惠州高.来源分析表明,东江流域PCNs的大气沉降可能受燃烧源与非燃烧源的共同影响;东莞大气沉降中PCNs多来自燃烧源,广州点大气沉降的PCNs以非燃烧源为主.     

表面活性剂对萘在静水面挥发的影响

研究了十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、十二烷基硫酸钠(SDS)、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)和Brij30对萘在静水面挥发的影响规律和机理.结果表明,表面活性剂浓度大于临界胶束浓度(C_mc)时,萘在稳态过程中的气/液分配比减小.表面活性剂单体及其单体形成的低聚物的存在,能降低萘的挥发速率,而表面活性剂胶束的形成并增加,是萘在静水面挥发速率降低的主要原因;浓度为相同Cmc倍数的表面活性剂存在时,亲水性的表面活性剂对降低萘的挥发速率的能力明显强于亲油性的表面活性剂.