典型电力电容器污染土壤中多氯联苯水平及特性

以3个PCBs污染物封存点周边土壤为对象,详尽研究了典型电力电容器污染土壤中209种PCBs同系物含量水平、分布特性及毒性当量,了解污染土壤中PCBs的污染水平和环境风险,为PCBs污染土壤的场地修复提供支撑.对来自于3个污染场地的12个污染土样分析表明,Soil A总PCBs含量为1 705.0μg·g-1±424.3μg·g-1(n=4),高于Soil B(233.0μg·g-1±80.0μg·g-1,n=4)和Soil C(225.7μg·g-1±90.2μg·g-1,n=4),显示3种土壤均受到PCBs严重污染.不同氯代数的PCBs分子中,三氯联苯及四氯联苯含量最高.Soil A、Soil B及Soil C中PCBs的氯元素质量分数分别为43.7%±1.0%、45.5%±0.5%和44.9%±0.3%,这一比例接近Aroclor1242以及国产1号PCB绝缘油.指示性PCBs与总PCBs含量之间存在明显相关关系,线性拟合方程R2=0.998.应用指示性PCBs可有效估算总PCBs含量,简化样品分析过程.类二英多氯联苯以PCB77、PCB105及PCB118为主,三者之和占dl-PCBs的89.5%±4.0%.污染土样的毒性当量(以WHO-TEQ计)介于3.56~63.55 ng·g-1之间,显示该区域具有较高的环境风险.PCB28/31、PCB33/20、PCB66/80、PCB70、PCB32及PCB18等是含量最高的PCB单体.与国内外其他研究相比,该封存点土壤受到了高浓度PCBs污染,具有较高的环境风险.     

废旧电容器封存点土壤中的PCBs污染特征和健康风险评价

以某废旧电容器封存点为例,研究了废旧电容器封存点土壤中PCBs的污染特征以及类二英类PCBs的毒性风险,并应用健康风险模型评估了居住用地和工业用地方式下封存点土壤PCBs污染对人体的致癌和非致癌风险.结果表明:封存点0~30 cm、30~100 cm及200~250 cm土壤中ΣPCBs平均浓度分别达到6.23、19.3和1 540 mg·kg-1,并以3~4氯代PCBs为主.毒性当量结果表明,封存点ΣWHO-TEQ最高达到457μg·kg-1,具有较高的毒性风险,其中PCB126是封存点土壤中总TEQ的主要贡献者.健康风险评价结果表明,在居民用地方式下,多种暴露途径导致的儿童及成人的累积非致癌风险(0.927~1 760)几乎都超过可接受非致癌风险水平,其中儿童为最敏感受体.工业用地方式下,除表土以外,工人的累积非致癌风险均超过了可接受水平.居住和工业用地方式下土壤中PCBs的总致癌风险均超过了可接受风险水平(10-6~10-5).不同土地利用方式下对于所有人群,经口暴露的致癌和非致癌风险都最大.     

废弃电容器封存点多氯联苯的含量和分布特征

利用GC-MS 技术研究了广东某废弃电容器封存点多氯联苯(PCBs)的含量和分布特点.结果表明,封存池周边土壤中∑₁₀₂PCBs 的含量为0.27~0.73ng/g;封存池边沿的含量为10.11ng/g;封存池内的含量为1508.49ng/g,远高于池周边和对照点土壤中的含量,但低于国内外某些封存点土壤中的含量..封存池内土壤PCBs 的主要单体为PCB28(31), 66, 70, 37, 52, 74, 56, 22, 44, 60, 48(47), 15, 20, 26, 118.封存池内土壤PCBs 以4 氯为主,其次为3 氯和5 氯PCBs.     

北京土壤中的PCBs含量与组成

利用高分辨率气质联用仪(HRGC-HRMS)测定了北京土壤中的多氯联苯(PCBs)含量.结果表明,PCBs总含量平均为3.1 ng·g-1(范围为0.39～13ng·g-1),毒性当量TEQ为0.37pg·g-1(范围为0.72～1.8pg·g-1),与其它研究结果相比处于较低水平.类二嗯英PCBs含量最大的3种为118＞105＞77(IUPAC编号),约90%的TEQ由异构体126产生.PCBs同族体含量以低氯取代为主,虽然与国内环境介质相似,但与国外不同.国内对低氯取代PCBs化学品的使用可能是造成这种不同的主要原因.高氯取代PCBs更容易吸附在土壤有机质中.PCBs总含量的高低顺序为:路边土壤＞公园土壤＞农田土壤＞山地土壤,城区与近郊土壤＞远郊土壤,推测城市机动车尾气的排放和农用化学品的使用等是造成北京土壤PCBs含量升高不可忽视的原因.     

典型钢铁厂周边土壤中多氯联苯分布特征研究

钢铁厂中各工业热过程车间都会产生污染物并对周边环境造成危害,本文以迁安市钢铁厂周边土壤为研究对象,对该市内及钢铁厂周边土壤样品进行采集,采用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱方法(HRGC/HRMS)测定了多氯联苯(PCBs)的含量,研究了PCBs的同类物分布特征.结果发现,市内及钢铁厂周边土壤样品中dl-PCBs的总含量为4.77~462.04 pg·g~(-1),WHO-TEQ(Toxic Equivalent Quantity)即毒性当量值为0.03~1.34 pg·g~(-1).由此可以看出,该市及钢铁厂周边环境土壤受到了PCBs等有毒污染物的影响.大部分土壤样品的同类物分布特征相似;PCB~(-1)18对土壤dl-PCBs含量贡献率最大,贡献率为34%.PCB~(-1)01对土壤指示性PCBs含量贡献率最大,贡献率为42.5%.同时,通过对样品中同类物分布可以看出,低氯代的同类物(Tr CBs~Hx CBs)的含量要远高于高氯代同类物(Hp CBs~De CBs).     

吉林省公主岭市青少年头发中多氯联苯污染水平的研究

应用气相色谱-质谱（GC-MS）分析了23份采自吉林省公主岭市青少年（12～18岁）头发样品中的30种多氯联苯（PCBs）,并对头发样品中PCBs的构成和来源进行了解析,对其与性别的相关性进行了分析.结果表明,头发样品中PCBs的检出率为100%,PCBs总含量ΣPCBs为（68.85±36.72）ng.g-1,含量范...     

苏州、无锡和南通道路灰尘中的多溴联苯醚和多氯联苯

2009年7月在江苏省南部城市苏州、无锡和南通采集了58个城市道路灰尘样品,使用气相色谱质谱法测定了样品中的8种多溴联苯醚(PBDEs)和32种多氯联苯(PCBs).结果表明,样品中Σ8PBDEs含量范围为4.21~1 471μg·kg-1,Σ32PCBs含量范围为ND~14.1μg·kg-1,PBDEs的含量远远高于PCBs.和其他地区城市土壤样品比较,城市道路灰尘中的PBDEs含量较高,来自燃料燃烧过程和汽车尾气产生的PBDEs不容忽视.城市工业区和中心区样品中PBDEs和PCBs的含量水平没有显著性差异,而高于景观区.研究发现,在城市工业区存在PCBs非故意排放源.PBDEs同族体单体相对含量分析表明,BDE209是样品中检测出的最主要的PBDEs单体,占Σ8PBDEs含量的96.7%(64.1%~99.8%).样品中的PCBs同族体主要为四氯代PCBs和六氯代PCBs,道路灰尘中PCBs同族体的分布模式与PCBs产品和其他环境介质存在一定差异.     

北京大气沉降样品中的PCBs

采集了4个北京大气沉降样品,包括3个总沉降与1个湿沉降样品.利用高分辨率气质联用仪(HRGC-HRMS),参照国际标准方法分析测定了其中的多氯联苯(PCBs)含量.总沉降样品的PCBs含量水平为4.47～7.08ng·g-1(平均为5.52ng·g-1)和TEQ为0.55～5.43 pg·g-1(平均为2.27 pg·g-1).湿沉降样品含量水平为15.02 ng·g-1,其TEQ为2.87 pg·g-1.首钢样品的TEQ远高于其它3个样品.根据我国大气降尘数据,粗略估计北京PCBs大气沉降通量平均值为67.9 ng·m-2·m-1和TEQ平均通量为27.9 pg·m-2·m-1.首钢样品中,IUPAC编号为77的类二(噁)英PCBs含量异常高,但TEQ仍以编号为126的PCBs所占比例最高.随着取代氯原子数的增加,同族体的含量逐渐降低.     

多氯联苯污染农田土壤的原位生态调控修复效应

通过田间原位修复试验,初步研究了不同生态调控措施对多氯联苯(PCBs)污染农田土壤的修复效应.结果表明,经添加石灰、翻耕、种植紫花苜蓿、种植水稻等修复阶段后,土壤中PCBs含量呈显著降低,平均去除率达86.9%;同时也降低了土壤中类二英PCBs毒性当量.对土壤PCBs同系物分析结果表明,在调控翻耕与种植紫花苜蓿修复阶段,主要对低氯代PCBs进行降解去除;在种植水稻修复阶段,则主要降低了高氯代PCBs含量.结果还显示原位生态调控修复并未对土壤微生物生态产生较大影响.可见,该技术对于修复PCBs污染农田具有良好的应用前景与推广意义.     

电子废物拆解区农业土壤中多氯联苯的污染特征

用GC-μECD分析法测定了路桥表层土壤中144种多氯联苯同类物的含量.目的是了解该地区表层土壤中PCBs的污染水平、空间分布特征和来源.结果表明,样品中ΣPCBs为0.779～937 ng.g-1,均值为75.7 ng.g-1,研究区域中南部污染水平较高.同族体组成特征表明,38个样品组成以penta-CBs、hexa-CBs和tetra-CBs为主,含量范围分别为13.0%～61.1%、4.59%～48.8%和10.1%～31.5%;另外3个样品组成以di-CBs为主,范围为47.1%～75.2%.聚类分析表明,大多数样品主要受到Ar1254工业品的污染,少数样品的污染与Ar1221工业品有关.ΣPCBs与TOC显著相关,表明土壤中TOC的含量是影响PCBs在土壤中蓄积的重要因素之一;各PCBs同族体(除di-CBs与nona-CBs之间外)显著相关,表明各PCBs同族体有相似的输入途径.与国内外其它研究相比,研究区域表层土壤PCBs污染处于中高水平.     

Occurrence and congeners specific of polychlorinated biphenyls in agricultural soils from Southern Jiangsu, China

A total of 198 agricultural soil samples were collected from Zhangjiagang and Changshu in Southern Jiangsu for analysis of 13 polychlorinated biphenyls （PCBs） in order to assess the levels of pollution, sources, area distribution, and potential risk for the environment. All methods were rigorously tested and an adequate quality control was ensured. Only one site had no PCBs residues, and the highest total PCBs concentration in the surface soils was 32.83 ng/g. The average concentration in all the soil samples was 4.13 ng/g, signaling low-level pollution. Tetra-, penta-, and hexa-chlorinated biphenyls were dominant species in soil samples, accounting for more than 75% of ∑PCBs in the soil samples. PCB118 was the most abundant congener in all the samples. The PCB118 was about 20% of ∑PCBs. The soil organic matter content showed only a weak correlation with the levels of all PCB congeners, in which a better correlation was noted for the more volatile lighter PCB congeners than for the heavier homologues. To a certain extent, the sources and land use seemed to influence the levels of PCBs.     

对二氯苯生产中的多氯联苯副产物排放与生成机制研究

对国内某化工企业一系列对二氯苯样品和日本某企业对二氯苯样品的PCBs副产物的含量和生成机制进行了研究.在该企业对二氯苯样品检测到了62～781 ng/g的PCBs,WHO-TEQ最高达到了0.24 pg/g,在日本样品中PCBs总量也达到了881 ng/g,说明PCBs副产物在对二氯苯生产中是一个比较普遍的现象.在对二氯苯样品中,PCB31是主要的PCBs单体,最高占到了PCBs总量的98.5%.对二氯苯样品中都是TrCBs含量最高,其次是TeCBs和DiCBs以及PeCBs;而氯苯样品中则是MoCBs含量最高,占到了PCBs总量的73.5%.本研究还对各主要PCBs化合物的生成机制进行了探索,发现多氯苯缩合生成PCBs的过程受到多氯苯的浓度和氯对苯环的定位影响,并得到了试验的证实.     

Levels and distributions of polychlorinated biphenyls in sewage sludge of urban wastewater treatment plants

Concentrations of polychlorinated biphenyls (PCBs) have been measured in sewage sludge samples from 8 urban wastewater treatment plants in Beijing, China. The PCB congeners were analyzed by isotope dilution high resolution gas chromatography/high resolution mass spectrometry method. The concentration of PCBs ranged from 65.6 to 157 ng/g dry weight (dw), with a mean value of 101 ng/g dw. The dioxin-like PCB WHO-TEQs (World Health Organization-Toxic Equivalents) of the sludge were lower than 1 pg /g dw. Conse...     

Levels of polychlorinated biphenyls in 1,4-dichlorobenzene mothballs

Although polychlorinated biphenyls(PCBs) are globally recognized pollutant, an understanding of their resources as by-products in chemical industry is poorly investigated. This paper presents data from a study that was conducted in order to determine the extent of PCBs in 1,4-dichlorobenzene(p-DCB) mothballs. Total PCBs and dioxin-like PCBs were detected in five mothball samples. Total PCB concentrations ranged from 328 ng/g to 1798 ng/g, while the levels of WHO-TEQ were between 0.16 pg/g and 13 pg/g. Mean concentrations of total PCBs and WHO-TEQ in the samples were 724 ng/g and 3.2 pg/g, respectively. The highest level of PCB congeners was that of trichlorinated biphenyls(537 ng/g), which maybe due to the relatively low chlorination in the process of p-DCB production. A mechanism of the formation of PCBs from polychlorinated benzene in the presence of chlorine is also suggested. The results suggested that re-estimation on the risk of p-DCB products, especially the products for daily use such as mothballs, is expected.     

上海崇明农业土壤中共平面多氯联苯的初步研究

采用同位素稀释质谱法,用高分辨率气相色谱-高分辨率质谱仪(HRGC-HRMS)对上海崇明农业土壤中12个共平面多氯联苯(co-PCBs)的含量进行了测定,并且对可能的来源进行了初步探讨。31个农业土壤中co-PCBs浓度范围为24.86~814.50 pg/g,平均值为92.65 pg/g,毒性当量浓度(I-TEQ)为0.032~0.486 pg/g,平均值为0.142 pg/g。经过比较,其浓度远远低于国内外污染土壤水平,和一般的农业土壤水平比较接近,认为该地区基本未受co-PCBs的污染。其中个别位点的毒性当量浓度较高,认为有必要对该地区可能的来源进行分析。主成分分析结果表明,崇明土壤co-PCBs可能来自市售Arcolor和各种燃烧,包括室内煤炭、木料燃烧以及固体或医疗废物燃烧的影响。作为生态岛屿建设的崇明,需要特别关注防止土壤中的co-PCBs进一步升高降低生态系统良性循环的完整性。     

Topsoil dichlorodiphenyltrichloroethane and polychlorinated biphenyl concentrations and sources along an urban-rural gradient in the Yellow River Delta

The Yellow River Delta (YRD) is a typical agricultural and petrochemical industrial area of China. To assess the current status of soil dichlorodiphenyltrichloroethane (DDT) and polychlorinated biphenyls (PCB) residues, topsoil samples (0-15 cm) (n = 82) were collected in Bincheng District, at the geographic center of the YRD. The total concentrations of six DDT homologues were within 3.3-3819 μg/kg, with a mean concentration of 191 μg/kg, showing significant increase along urban-rural gradient. Soil concentrations of seven indicator PCBs in the area ranged from non-detectable to 87.0 μg/kg, dominated by heavily chlorinated PCBs (PCB-101 and -118). Soil PCBs concentrations were significantly greater in urban than suburban and rural areas. Principal component and multiple linear regression analysis suggest that 86.4% of soil DDTs originate from past DDT usage, and 13.6% originate from dicofol application. Soil PCBs most likely originate from the petrochemical industry (77.1%), municipal solid waste disposal (16.5%), local commercial PCB homologues usage (5.2%), and long-range atmospheric deposition (1.2%). In general, soil DDTs pollution was classified as low level, and mean PCBs concentrations were below the severe contamination classification range. Because PCB-118 is a dioxin-like congener, monitoring and remediation is advised to assess and reduce negative environmental and human health effects from soil DDTs and dioxin-like congeners in the study area.     

黄河中下游流域表层土壤中多氯联苯的残留特征

采用气质联用仪（GC-MS）对黄河中下游流域18个国家控制断面处表层土壤（0～15cm）样品中的多氯联苯含量进行测定,分析其残留特征、可能的污染源和生态风险.结果表明,黄河中下游表层土壤中∑PCBs变化范围为0.43～39.83ng/g dw,均值为3.72ng/g,和其他地区研究结果相比,黄河中下游流域表层土壤中PCBs 含量水平较低.类二英类PCBs的毒性当量DL-TEQ变化范围为1.85～27.22pg/g dw,均值为15.24pg/g dw,远低于其他国家相应的限值,极少存在生态风险. PCB18、PCB33、PCB49、PCB44、PCB52的检出率和残留量均比较高,是黄河中下游流域表层土壤中的优势污染物.二氯联苯、三氯联苯和四氯联苯是主要的同族体,分别占总量的10.71%.13.48%、63.43%,说明黄河中下游流域表层土壤中主要是低氯联苯污染.主成分分析表明黄河中下游流域表层土壤中PCBs主要是来自Aorclor1242、1248、1254、1260系列PCBs产品和国产变压器油的混合污染源.     

长江表层土壤多氯联苯污染特征及风险评价

采用气质联用仪（GC-MS）对长江流域13个干流断面及18个支流断面处沿岸表层土壤样品中的多氯联苯（PCBs）进行测定,分析其残留特征、污染来源和健康风险.结果表明,长江流域表层土中ΣPCBs的含量范围为：1.05~50.11ng/g dw,平均值为5.71ng/g dw,含量处于较低污染水平.干流的PCBs含量从上游到下游呈现逐渐增大的趋势,且PCBs在宜昌、岳阳、武汉、重庆等二三线城市总含量较高.PCB 17,PCB 18,PCB 44,PCB 74,PCB 87的检出率较高,三氯联苯、四氯联苯是主要的同系物,表明长江流域表层土壤主要以低氯联苯污染为主.主成分分析表明研究区域PCBs主要来自于1号国产变压器油、Aorclor 1242、1248、大气沉降及地表径流的混合污染源;对长江流域表层土壤健康风险评价表明,PCBs存在较小健康风险,呼吸摄入潜在风险低于经口摄入及皮肤接触.     

广州市类二噁英-多氯联苯大气沉降通量和组成

研究了广州市4个采样点2005年11月到2006年3月期间的类二噁英-多氯联苯(DL-PCBs)的沉降通量和组成.研究表明,广州市DL-PCBs的平均沉降通量为223pg·m-·2d-1,对应的毒性当量为1.5pg·m-·2d-1.城区DL-PCBs的沉降通量是郊区的1.6倍.各采样点DL-PCBs同系物分布相同,主要的同系物为PCB118、PCB105、PCB77,其平均含量分别为30%、18%和17%.湿季的DL-PCBs的沉降通量高于干季,表明降水对沉降通量影响明显.通过初步的源分析,发现某些含PCBs产品和固体废物焚烧可能是大气中DL-PCBs主要的来源.