多氯代二苯并-对-二噁的微生物降解

从多氯代二苯并-对-二噁(PCDDs)污染的土壤和含氧沉积物中分离筛选出8株降解PCDDs的菌株,均能以一氯代和二氯代二为单一碳源和能源生长并使其降解,多数几乎不能降解三氯代二噁.但是,用邻二氯苯作为初级营养共代谢物,可以增强菌株对较高氯代二噁(如三氯代和四氯代二噁)的降解能力.利用所筛选菌株中的1株,经鉴定为假单胞菌EE41(Pseudomonas sp.EE41).降解试验结果表明,1,2,3-TrCDD在浓度为1.2mg/L时3周内可降解33%,2,3,7,8-TCDD在0.1 mg/L时3周内最多可降解37.8%.试验的高氯代二噁(pCDD,H6-CDD,H7-CDD和OCDD)则只被菌体强烈吸收并积累,却不能被降解.     

质谱/质谱法快速检出国产五氯酚中的痕量剧毒杂质—四氯二苯并呋喃

多氯二苯并二(口恶)(口英)(PCDD)及多氯二苯并呋喃(PCDF)是化学结构相象的二组剧毒化合物.1976年意大利的Seveso发生污染事件后,它们对人体的伤害及生态环境的影响受到了世界上环境学家和生态学家的广泛重视.PCDD和PCDF各有75个和135个异构体,其毒性差别可达1000—10000倍,其中的十个异构体(包括2,3,7,8-四氯二苯并二(口恶)(口英),TCDD)已被列入对动物具有最大毒性的一批天然和人为毒物之内,它们会引起肝损伤、氯痤疮、神经系统损伤及致突变、致畸、致癌.急性皮肤毒性的LD_(50)值为1—100μg/kg,对猴子的LD_(50)值,TCDD是30—70μg/kg,TCDF是1000μg/kg,Kara-sek建议人体(50kg体重)对TCDD和TCDF的允许暴露水平是2 pg/day(致癌性).这类化合物具有脂溶性,易被土壤吸附,在自然环境中代谢降解速度缓慢,从而增加了环境     

垃圾焚烧与二■■

多氯二苯并-对-二■■(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)是毒性极强的环境污染物质,垃圾焚烧又是大城市中引起二■■污染的主要来源。文中介绍了如何加强垃圾焚烧厂的运行管理,严格控制二■■的产生和排放等问题。      

质谱/质谱法快速检出国产五氯酚中的痕量剧毒杂质—四氯二苯并呋喃

多氯二苯并二（口恶）（口英）（PCDD）及多氯二苯并呋喃（PCDF）是化学结构相象的二组剧毒化合物.1976年意大利的Seveso发生污染事件后,它们对人体的伤害及生态环境的影响受到了世界上环境学家和生态学家的广泛重视.PCDD和PCDF各有75个和135个异构体,其毒性差别可达1000—10000倍,其中的十个异构体（包括2,3,7,8-四氯二苯并二（口恶）（口英）,TCDD）已被列入对动物具有最大毒性的一批天然和人为毒物之内,它们会引起肝损伤、氯痤疮、神经系统损伤及致突变、致畸、致癌.急性皮肤毒性的LD₅₀值为1—100μg/kg,对猴子的LD₅₀值,TCDD是30—70μg/kg,TCDF是1000μg/kg,Kara-sek建议人体（50kg体重）对TCDD和TCDF的允许暴露水平是2 pg/day（致癌性）.这类化合物具有脂溶性,易被土壤吸附,在自然环境中代谢降解速度缓慢,从而增加了环境.     

毛细管色谱-多离子检测质谱法测定土壤中2,3,7,8-四氯二苯并二噁(2,3,7,8-TCDD)

环境中的多氯二苯并二(口恶)(口英)(PCDD_s)和多氯二苯并呋喃(PCDF_s)是当今最受重视的污染物之一,其中PCDD_s有75个异构体而PCDF_s有135个异构体,它们的毒性大小显著地依赖于氯原子的取代数和取代位置,由于这类污染物的低溶解度和高的辛醇/水分配系数,主要分布在土壤(85％)和沉积物(14％)中,只有1％进入空气、水和生物体.在自然环境中这类污染物代谢降解速度缓慢,从而增加了环境污染的复杂性.而鉴别这类污染物就成为一个主要研究课题.     

毛细管色谱-多离子检测质谱法测定土壤中2,3,7,8-四氯二苯并二噁(2,3,7,8-TCDD)

环境中的多氯二苯并二(口恶)(口英)(PCDD_s)和多氯二苯并呋喃(PCDF_s)是当今最受重视的污染物之一,其中PCDD_s有75个异构体而PCDF_s有135个异构体,它们的毒性大小显著地依赖于氯原子的取代数和取代位置,由于这类污染物的低溶解度和高的辛醇/水分配系数,主要分布在土壤(85％)和沉积物(14％)中,只有1％进入空气、水和生物体.在自然环境中这类污染物代谢降解速度缓慢,从而增加了环境污染的复杂性.而鉴别这类污染物就成为一个主要研究课题.     

意大利的金枪鱼、箭鱼、鸬鹚以及家燕等体内的多氯萘、多氯联苯、多氯二苯-p-二恶英、多氯二苯并呋喃以及p,p''''-DDE

我们曾对从意大利收集的金枪鱼、箭鱼、普通鸬鹚以及家燕体内的p,p'-DDE、多氯联苯同类物(PCBs)、多氯二苯-p-二恶英(PCDDs)、多氯二苯并呋喃(PCDFs)以及多氯萘(PCNs)浓度进行过测量.     

环境中二噁(口英)及其检测技术进展

从二(?)(?)类化合物的结构、来源、毒性等简要说明对其监测的必要性,且从仪器监测(包括气相色谱、气质联用、串联质谱等)和生物监测(包括利用指示生物、生物标志物等)概述了80年代以来国内外对二(?)(?)类物质尤其是几种极毒性化合物如多氯代二苯二(?)(?)(PCDDs)和多氯代二苯呋喃(PCDFs)等化合物的检测技术成果。     

环境中二噁类物质的来源与降解途径

介绍了一些典型二口恶口英类化合物如多氯代二苯二口恶口英(PCDDs)和多氯代二苯呋喃(PCDFs)的结构、性质和来源等,并着重阐述了近年来国内外在二口恶口英类物质等化合物的检测和降解方面的研究进展。     

黄油中多氯二苯并二恶英、二苯并呋喃以及相关污染物的世界性调查

一般来说,人类接触到的持久性有机污染物(POPs)主要来源于食物.本研究分析了来自37个国家的64份黄油样品中的多氯二苯并二恶英(PCDDs),多氯二苯并呋喃(PCDFs),多氯联苯同类物(PCBs),六氯苯(HCB)和双对氯苯基三氯乙烷(DDT)及其主要代谢产物,从而估计其在全世界的污染状况.本研究的目的是对黄油中的有机卤素污染物的存在状况进行估计,探寻地区差异,并且对黄油中的PCDDs/Fs和类二恶英PCBs的毒性当量(TEQs)进行测定.研究发现韩国黄油中的PCDD/F浓度最高,平均1.4pgTEQ/g脂重(l.w.),额外还有0.55 pg TEQ/g脂重来自非原多氯联苯和单原多氯联苯.比利时黄油中的PCDDs/Fs和PCBs的平均浓度分别为0.53和1.2 pgTEQ/g脂重,但是来自比利时的黄油中有一份的TEQ水平高达4.0pgTEQ/g脂重.来自葡萄牙的5份黄油样品中有3份的PCDD/FTEQ水平较高.欧洲黄油中∑PCB的水平比来自世界其它地区的要高一些.CB-153平均占到总PCB含量的22%(SD 6.4,变异系数为29%).总体上来说,PCBs占到总TEQ值的大约60%,这其中CB-126占了大约一半.这表明类二恶英PCBs在总TEQs中占有重要份额.来自俄罗斯、乌克兰、比利时和斯洛文尼亚的黄油样品的HCB水平最高.南半球地区黄油的HCB通常比较低.来自东欧国家的黄油样品的∑DDT浓度比较高,特别是来自乌克兰的样品,其次是一些来自俄罗斯、巴西和美国的样品.     

环境中二恶Ying及其检测技术进展

从二恶Ying类化合物的结构、来源、毒性等简要说明对其监测的必要性，且从仪器监测（包括气相色谱、气质联用、串联质谱等）和生物监测（包括利用指示生物、生物标志物等）概述了80年代以来国内外对二恶Ying类物质尤其是几种极毒性化合物如多氯代二苯二恶Ying(PCDDs)和多氯代二苯呋喃（PCDFs)等化合物的检测技术成果。     

环境中的氯代芳族含氧化合物

环境化学物质氯代芳香族含氧化合物中有一些比较特殊的种类,它们既不是自然界固有的化合物,也不具有工业技术用途和生产价值,其中比较知名的有两个系列的三环化合物:多氯二苯并—对一二恶英(简称PCDD_s)和多氯二苯并呋喃(PCDF_s),其化学结构如图。     

基于DFT的二英脂-水分配系数QSPR研究

基于密度泛函理论,利用多氯二苯并对二(噁)英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)几何构型全优化而得的量子化学和延伸计算参数:前线轨道能、熵、无迹四极矩、分子绝对硬度、电负性和亲电指数等,对两类化合物在(虹鳉)脂-水间的平衡分配性质进行了定量化模型研究,并由多元线性回归分析(MLR)建立了二次函数型的定量结构-性质相关关系(QSPR):lgKbw=5.343-0.001(S-125.480)2-0.355(ω-3.239)2 0.006(Qzz-2.950)2-22.728(η-2.365)2.结果表明,模型具有较高的拟合优度与稳健性,其决定系数和交叉验证相关系数分别为0.943和0.908,且模型的内外部预测性能理想,总体质量明显优于SOFA(solubility parameter for fate analysis)计算结果,可用于未知脂-水分配性质的预测; PCDD/Fs脂-水平衡分配(系数)主要与分子体积以及由电荷分布决定的芳烃分子间相互作用有关,也受潜在的生物转化和分子反应性的影响.     

环境中二噁英类物质的来源与降解途径

介绍了一些典型二噁英类化合物如多氯代二苯二噁英(PCDDs)和多氧代二苯呋喃(PCDFs)的结构、性质和来源等，并着重阐述了近年来国内外在二噁英类物质等化合物的检测和降解方面的研究进展。     

二噁英结构与正辛醇-水分配系数相关性的密度泛函理论

为精确描述二噁英分子的电子结构及其定量结构/性质相关关系(QSPRs),运用密度泛函理论,在B3LYP/6-311G**水平上,分别对多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)进行了优化计算.相应量子化学参数,即平均分子极化率(α),熵(S),极化率和四极矩的张量分量(αxx,αyy,αzz和Qxx,Qyy,Qzz)用于该类化合物辛醇-水分配系数的QSPR研究,构建了2个单变量和1个双变量模型,其决定系数R2分别为0.962、0.950和0.951;其显著性检验因子F分别为509.759、379.498和186.234.PCDD/Fs在辛醇相-水相间的分配性质主要与分子体积因素有关,而电性因素的影响较小;不同模型预测值间的差异与模型中预测变量本身性质和实验值的有限性有关.经比较,本研究中所建立的3个QSPRs模型尽管只有1个或2个变量,但其结果与复杂的偏最小二乘分析(PLS)相近.     

密度泛函方法预测二英类化合物(PCDD/Fs)的正辛醇/水分配系数

在B3LYP/6-31G水平上全优化计算了多氯代二苯并一对-二(噁)英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)系列物的分子结构;基于得到的分子结构描述符,依据修正的线性溶解能理论,分别建立了PCDDs和PCDFs的正辛醇/水分配系数的定量结构-性质关系模型(R2分别为0.985和0.966),并用交叉验证法对模型进行了验证(q2分别为0.983和0.936),用t-检验对各变量进行了检验.检验结果表明,模型的预测能力优于AM1法、单苯环氯取代指数法和拓扑量子方法得出的模型.     

密度泛函方法预测二英类化合物(PCDD/Fs)的正辛醇/水分配系数

在B3LYP/6-31G水平上全优化计算了多氯代二苯并—对-二英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)系列物的分子结构;基于得到的分子结构描述符,依据修正的线性溶解能理论,分别建立了PCDDs和PCDFs的正辛醇/水分配系数的定量结构-性质关系模型(R2分别为0.985和0.966),并用交叉验证法对模型进行了验证(q2分别为0.983和0.936),用t-检验对各变量进行了检验.检验结果表明,模型的预测能力优于AM1法、单苯环氯取代指数法和拓扑量子方法得出的模型.     

二英分子结构-水溶解度相关性密度泛函理论研究

运用密度泛函理论,在B3LYP/6-311G^**水平上,对多氯二苯并对二英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)的电子结构进行了优化,相应量子化学参数,即平均分子极化率(α)、熵(S)、极化率和四极矩的张量分量(α_xx、α_yy、α_zz和Q_xx、Q_yy、Q_zz)等用于该类化合物水溶解度的定量结构-性质相关性（QSPR）研究;基于内部误差一致的实验值,成功建立了3个QSPRs,其决定系数分别为0 .977、0 .968和0 .961;交叉验证相关系数分别为0 .968、0 .959和0 .946.模型分析表明,水溶解度主要与分子体积有关,而分子间相互作用的影响较小;不同QSPRs预测值间的差异可能与模型中预测变量本身性质和可获取实验值的有限性有关.与新近发展的QSPR相比较,本研究模型性能均有提高,这可能与B3LYP/6-311G^**精确计算电子性质和模型中引入四极矩张量分量有关.     

鸭儿湖地区多氯代二苯并二/呋喃(PCDD/F)的污染状况及其来源归宿的初步研究

对鸭儿湖地区的底泥和土壤样品中的多氯代二苯并二( )/呋喃(PCDD/F)的污染状况进行了研究.结果表明,鸭儿湖部分地区已被PCDD/F严重污染,该类污染物来源于附近某化工厂排放的化工废水,其中,PCDD/F主要以高氯取代的HpCDDs和OCDD为主,总结我们的已有实验结果,鸭儿湖1号氧化塘中高残留的PCDD/F如果控制不当将会转移扩散,可能造成对周围环境的进一步污染.     

二eying类化合物的毒性

从多氯代二苯并恶英及多氯代二苯并呋南的结构与毒性关系，毒性效应及二恶英化合物对人体毒性及健康的影响等方面评述了二恶英化合物的毒性。最新研究结果表明，低剂量暴露可引起人体某些不利影响，强调了二恶英对人体的致癌性及其他健康影响。