甲基对硫磷对三种拟除虫菊酯杀虫剂的光敏降解研究

本文以高压汞灯和自然阳光为光源，研究了甲基对硫磷对氧氰菊酯、溴氰菊酯和氰茂菊酯在玻片表面光致降解的影响。结果表明：甲基对硫磷与三种拟除虫菊酯农药混合照光处理后，可使拟除虫菊酯农药的光解速度加快。氯氰菊酯、氰戊菊酯和溴氰菊酯的光解半衰期，在高压汞灯下比其单独照光分别缩短１２．１８、８．４６和７．３３倍，在阳光下则分别缩短４．７３，２．６５，和４．４６倍。甲基对硫磷对三种拟除虫菊酯农药表现出显著的光敏     

7种拟除虫菊酯农药对卤虫的急性毒性研究

为了研究7种拟除虫菊酯农药对美国大盐湖卤虫(GSL Artemia)的急性毒性效应,挑选18~24 h内孵出的卤虫,继续培养24 h后得到Ⅱ~Ⅲ龄卤虫无节幼体,将其暴露于所设浓度梯度的拟除虫菊酯溶液中进行24 h急性毒性实验,记录卤虫无节幼体在各浓度溶液中的死亡情况,并将所得数据进行Probit分析。结果表明,卤虫对不同拟除虫菊酯的敏感性相差较大。氯菊酯、氯烯炔菊酯、炔咪菊酯、胺菊酯、联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯和溴氰菊酯对卤虫的24 h半致死浓度(24 h-LC50)分别为4.68、14.82、18.12、38.21、>100、>100和>100 mg.L-1。因此,在含有卤虫的盐水环境中,应尽量避免使用毒性较高的氯菊酯,而选择使用联苯菊酯、高效氯氟氰菊酯和溴氰菊酯等毒性较低的农药。     

拟除虫菊酯杀虫剂的毒性和健康危害研究进展

在现今世界范围内,拟除虫菊酯杀虫剂已被广泛应用于防治农业病虫害以及用作室内杀虫剂,因此对人类日常生活产生重要影响。拟除虫菊酯杀虫剂的急性毒性研究已经有较多成果和进展,但对其长期慢性影响至今仍缺乏明确论证。此综述从Pub Med、EBSCO和中国知网等数据库收集了国内外已发表的、有关拟除虫菊酯杀虫剂的动物实验、人群调查和实验室检验的长期、慢性影响的典型研究论文,并从中筛选出拟除虫菊酯杀虫剂的神经毒性、生殖发育毒性、免疫毒性与肿瘤研究等方面的研究进展,综述长期接触拟除虫菊酯杀虫剂可能对人体产生的神经、生殖及免疫系统方面的危害,为进一步研究和开发无害化农药杀虫剂提供参考思路。     

新农药联苯肼酯的光化学降解

以紫外灯和氙灯为光源对联苯肼酯的光化学降解进行研究,利用高效液相色谱-二极管阵列检测法(HPLC-DAD)进行定性和定量分析,利用气质联用技术GC-MS)对联苯肼酯光降解产物进行初步推断.实验结果表明,在紫外灯光照下联苯肼酯在正己烷、乙腈、丙酮、水中的半衰期分别为3.60—7.67 min、3.64—10.30 min、16.31—26.45 min、23.02 min;在氙灯照射下联苯肼酯在正己烷、乙腈、丙酮、水中的半衰期分别为0.36—0.53 h、0.91—1.30 h、1.50—2.53 h、5.02 h.在两种光源照射下联苯肼酯在所有溶液中的光降解反应均符合一级反应动力学规律,光解速率为:正己烷乙腈丙酮水,联苯肼酯的光降解反应初步推断为氧化、水解反应.影响其降解速率的主要因素是光源、溶剂的种类以及溶液的初始浓度.     

8种拟除虫菊酯农药对稀有鲫的急性、亚慢性毒性研究

８种拟除虫菊酯对稀有鲫的急性毒性和其中２种拟除虫菊酯的亚慢性毒性研究结果表明：溴氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、二氯炔戊菊酯、胺菊酯、甲醚菊酯对稀有鲫均属剧毒,它们的ρ（９６ｈＬＣ５０）／μｇ·Ｌ－１分别为３．１６,３．２４,６．３１,７．２１,７．３５,３２．４５,９１．７５和８８２．６;甲氰菊酯、二氯炔戊菊酯对稀有鲫７ｄ亚慢性毒性的最低有影响浓度ρ（ＬＯＥＣ）和最高无影响浓度ρ（ＮＯＥＣ）分别为０．８８～０．４４μｇ／Ｌ,４．０～２．０μｇ／Ｌ,以ρ（９６ｈＬＣ５０）／μｇ·Ｌ－１为基准,２种拟除虫菊酯的安全系数均为０．０６～０．１２５．     

珠江河口沉积物中拟除虫菊酯类农药污染及毒性评价

拟除虫菊酯农药是一种广谱、高效、低毒、低残留的亲脂性杀虫剂,它会随农田排水、降雨淋洗进入水体,最终进入沉积环境,故沉积物是其最终归宿之一。本研究针对珠江河口沉积物中菊酯类农药的污染状况进行调查,研究它们的含量、组成比例、污染来源及其潜在毒性,为珠江渔业水生生态环境管理及掌握环境中有机污染情况提供依据,对保护渔业环境安全有十分重要的意义。2012年5月采集珠江河口表层沉积物,采用气相色谱法-电子捕获法（GC-ECD）对表层沉积物中联苯菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、氯菊酯、氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯进行残留检测,并利用其对钩虾的生物毒性来评价沉积物的潜在毒性。结果显示,表层沉积物（以干质量计）中7种菊酯类农药质量分数介于ND~6.59μg·kg-1（ND表示未检出）,平均值为0.75μg·kg-1,其总质量分数与有机碳质量分数呈现一定的正相关性;组成比例表明,氯菊酯最多,占总量的57.63%,它的检出率为61.90%,甲氰菊酯其次,约占总量的16.39%,检出率为28.57%,氯菊酯占主要组成部分,可能与其在珠江三角洲居民生活中被大量使用及其降解速率有关;珠江桥采样点高浓度的菊酯类农药的检出（6.59μg·kg-1）,可能与其靠近人口密集和经济发达的广州有关;与国内外其他地区相比,珠江河口沉积物中菊酯农药处于较低水平;采用毒性单元TU（选用钩虾Hyallela Azteca的LC50）进行毒性评估,∑TU值范围为0~0.09,远远低于1,表明珠江河口拟除虫菊酯不存在生态风险。     

山东省农田土壤中拟除虫菊酯类农药污染特征与风险评价

在山东省范围内采集农田表层土壤样品91个,采用气相色谱法分析了7种拟除虫菊酯类农药(SPs)的含量和组成,分析了其分布特征,比较了大田土壤和大棚土壤中该类农药含量的差异,并评价了其生态风险.结果表明,7种拟除虫菊酯类农药总含量(∑_7SPs)范围在0.01—88.51μg·kg~(-1)之间,均值为5.65μg·kg~(-1).与国内其他地区农田土壤相比,山东省农田土壤中拟除虫菊酯含量处于中等偏低水平.山东省各地区的拟除虫菊酯含量存在差异,但组成相近,均是高效氯氟氰菊酯、联苯菊酯和氯氰菊酯的比例较高.部分地区大棚土壤中的含量高于大田土壤.风险评价结果表明,山东省农田土壤个别采样点中甲氰菊酯和高效氯氟氰菊酯具有生态风险,三分之一的采样点存在潜在生态风险,其余采样点不存在生态风险.     

固相萃取小柱净化-气相色谱法测定土壤和沉积物中有机氯和拟除虫菊酯农药残留

建立了毛细管气相色谱法测定土壤和沉积物中α-六六六,β-六六六,γ-六六六,δ-六六六,硫丹,p,p'-DDE,p,p'-DDD,o,p'-DDT,p,p'-DDT,三氯杀螨醇,甲氰菊酯,氯氰菊酯,联苯菊酯,氟氯氰菊酯,氰戊菊酯,溴氰菊酯等16种农药残留量的方法.16种农药的残留组分在25min内能很好分离.标准加入回收率在81.2%-111.9%之间;方法变异系数2.9%-14.9%(0.01-0.1μg·ml-1,n= 6),检出下限在0.08-0.44μg·kg-1之间.     

唑啉草酯在液相中的光化学降解

以氙灯为光源,研究了唑啉草酯在不同条件下的光解特性。结果表明：唑啉草酯在甲醇、乙腈、丙酮和正己烷中的光降解均符合一级反应动力学,光解速率由大到小依次为乙腈、正己烷、甲醇和丙酮,光解半衰期分别为9.76、15.1、31.5和138 h。NH₄⁺和NO₃^-添加浓度为1 mg·L^-1显著提高唑啉草酯在水溶液中的光解速率,光解半衰期最短为3.17 h;随着添加浓度的增加,光敏化效应呈明显减弱趋势;Fe³⁺和Cu²⁺对唑啉草酯的光解均存在光淬灭效应,淬灭率最高为16.7%。H₂O₂和TiO₂对水溶液中唑啉草酯光解速率的影响均随着其添加浓度增加而加快。以p-亚硝基-N,N-二甲基苯胺(PNDA)为·OH探针性捕获剂证实H₂O₂和TiO₂均能促进产生·OH从而加快唑啉草酯的光解速率。     

PCDDs在氯仿溶液中的紫外光解

使用ＮＤＣ－３型化学反应仪、３００Ｗ汞灯和１５ｍｌ反应管，于４３℃进行了２，３，７，８－ＴＣＤＤ，１，２，３，７，８－Ｐ５ＣＤＤ，１，２，３，４，７，８－ＨｘＣＤＤ，１，２，３，４，６，７，８－ＨｐＣＤＤ和ＯＣＤＤ在氯仿溶中的紫外光解，其一级反应速率常数测得值依次为０．５４，０．２９，０．１５，０．１５和０．１９ｍｉｎ＾－１，反应半衰期ｔ１／２均在５ｍｉｎ以内，还原脱氯是主要的光解途径，并有大量低     

冰晶中双氧水的UV光解

本文采用253.7 nm的紫外灯光解冰晶中的双氧水,研究其光解率随光照时间和温度的变化.以及Cl~-,SO_4~(2-)和CO_3~(2-)对其降解的影响,结果表明,相同条件下三种离子对其影响大小依次为:Cl~->SO_4~(2-)>CO_3~(2-).对比冰晶和水溶液中双氧水的光解,冰晶中双氧水的光解速率低于水溶液中双氧水的光解速率.紫外-可见光谱(UV-vis)分析其光解产物,没有发现新的物质生成.由此可以认为,冰晶中双氧水主要在冰晶笼子中进行反应,少部分在类似液体层(QLL)中降解.     

农药在玻璃表面与正己烷中的光解速率

本文通过测定14种农药在正已烷中和在玻璃表面的光解速率,探讨反应介质对光反应速率的影响,七种拟除虫菊酯农药中,具有α-氰基的五种农药的光解速率明显快于结构上不含α-氰基的二氯苯醚菊酯和联苯菊酯;七种有机磷农药中,具有较大共轭体系的农药光解速率较快,农药在正已烷中与在玻璃表面的光解速率常数之间存在高度相关关系(γ=0.991,n=12),两套数据间的定量关系为y=-3.07×10~(-4)+1.67x。     

有机化合物光解实验室模拟测定法

本文介绍一种研究有机化合物在大气中（流化床法）水体中（水溶液法）的光解行为实验室模拟方法，选择氙灯和汞灯作为模拟光源。叙述了方法的原理，步骤和计算方法，给出了实例和注意事项。     

溴代甲烷在253.7nm条件下的光氧化机理及其对臭氧光解损耗影响的动力学

本文研究了在２５３．７ｎｍ的紫外光照条件下,ＣＨ３Ｂｒ,ＣＨ２Ｂｒ２以及ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２／Ｏ３物ＣＨ２Ｂｒ３＋Ｏ２／Ｏ３等体系的光化学反应过程,通过ＦＴＩＲ以及ＵＶ－Ｖｉｓ对产物进行了分析。并提出反应机理予以解释。     

多环芳烃光解活性的量子化学研究

应用量子化学从头算HF／6-311 G(d)和B3LYP／6-311 G(d)方法计算了16种PAHs的多种量子化学参数,选取六种参数为分子结构的描述符,采用最小二乘法对16种PAHs的光解半衰期进行逐步多元线性回归分析,得到两个PAHs光解半衰期的QSAR模型,模型具有较高的相关系数,可有效地用于预测PAHs的光解半衰期,结果表明,HF方法所得模型优于B3LYP方法所得的模型,所得模型与基于半经验PM3算法的QSAR模型相比较,HF从头算方法所建立的QSAR模型比半经验PM3算法的结果要好,在所考查的诸多参数中,分子最高占有轨道特征值EHOMO对PAHs光解半衰期起着决定作用,最后,运用所得模型预测了3种PAHs的光解半衰期。     

几种天然矿物去除苯酚效果及日光光解效应评价

本文以四种天然矿物为受试矿物,评价了它们去除苯酚的效果,以及日光光解放应及温度,ＰＨ值,矿物浓度,苯酚初始浓度对去除效果的影响。     

乙草胺和丁草胺在土壤中的紫外光化学降解

采用实验室模拟实验研究了水分、pH值和表面活性剂对乙草胺和丁草胺在土壤中的紫外光降解行为的影响。结果表明，在湿度80％的土壤中，丁草胺和乙草胺的光解深度及光解速率均大于无水条件。随土壤pH值的增大，丁草胺在土壤中的光降解速率加快和光解深度加深。低浓度的阴 离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠（DDBS）促进丁草胺在土壤中的光解，使丁草胺在土壤中的光解深度增加。高浓度的DDBS对丁草胺在土壤中的光解有阻碍作用。阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（HDTMA）对丁草胺在土壤中的光解也有阻碍作用。     

气相化学反应中的云盖效应

本文在ＣＢＭ－Ｉ机理的基础上考虑了ＯＨ和ＨＯ２自由基对ＳＯ２的氧化作用和云对光解率的影响，定量研究了气相色化学反应中的云盖效应。结果表明，云的存在将改变整个反应体系的平衡，气态物对云的响应是非线的。     

不同DNA分子标记在云杉属植物遗传多样性研究中的应用

综述国内外近20a来在DNA分子水平上埘云杉属植物遗传多样性的研究进展，简述用RELP、RAPD、SCAR、AFLP、SSR、EST、STS以及SNP标记对于云杉属核DNA、线粒体DNA、叶绿体DNA和rDNA多态性进行的研究以及在云杉属品种鉴定、遗传作图、遗传多样性、进化及分子生态学研究中的应用，参85