渤海和北黄海沉积物中有机磷酸酯的赋存现状及风险评价

本文利用了索氏提取法,Florisil固相萃取柱和气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定渤海和北黄海沉积物中7种有机磷酸酯(OPEs,磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三(2-丁氧基乙基)酯(TBEP)、磷酸三(1,3-二氯丙基)酯(TDCPP)、磷酸三苯酯(TPP)、邻-磷酸三甲苯酯(ToCP)、间-磷酸三甲苯酯(TmCP)...     

超声提取-分散液液微萃取-气相色谱串联质谱法测定大气PM10中的7种有机磷酸酯阻燃剂

建立了超声提取-分散液液微萃取联合气相色谱串联三重四极杆质谱测定大气中7种有机磷酸酯阻燃剂(磷酸三丙酯(TPrP)、磷酸三异丁酯(TiBP)、磷酸三正丁酯(TnBP)、磷酸三(1-氯-2-丙基)酯(TCIPP)、磷酸三(1,3-二氯-2-丙基)酯(TDCPP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP))的方法.本实...     

有机磷酸酯在岷江干流鱼体中的分布

有机磷酸酯(organophosphate esters,OPEs)进入水环境中后,可通过生物富集放大最终对人体健康带来威胁.然而目前对OPEs在各流域生物体内的赋存及生物富集效应报道甚少.本文定量测定了岷江干流新津、宜宾和乐山3个站点不同种鱼体的鳃、肝脏、肾脏和肌肉等组织中6种OPEs的含量,包括磷酸丁酯(TnBP)...     

土壤中内醚糖超声提取和加速溶剂萃取效率的比较研究及应用

对比研究了不同提取溶剂和不同的提取方法(超声波提取和加速溶剂萃取(ASE))应用于土壤内醚糖(1,6-脱水-β-D-吡喃葡萄糖)提取的提取效率,并通过单因素优化实验建立了土壤内醚糖的高效、稳定的提取方法.实验结果表明,ASE内醚糖提取方法具有更高、更稳定的回收效率.利用甲醇作为提取溶剂,ASE提取方法得到了99%的内醚糖回收率.应用建立的ASE提取方法,检测了受森林火灾影响的土壤样品中内醚糖含量,验证了本提取方法应用的可靠性.     

有机磷酸酯在成都市市/郊区剖面土壤及农作物中的分布及迁移

采用气相色谱-质谱联用仪定量分析了成都市区/郊区土壤和农作物中7种典型有机磷酸酯(OPEs)的浓度及分布.成都市市/郊区采土壤中Σ7OPEs的浓度范围为91.24—544.97 ng·g~(-1),郊区比市区OPEs污染严重.磷酸三丁酯(TnBP)、磷酸三丁氧乙酯(TBEP)和磷酸三异辛酯(TEHP)含量较高,而磷酸三(2,3-二氯丙基)酯(TDCPP)和磷酸三苯酯(TPhP)均未检出.OPEs在剖面土壤中存在纵向迁移,且迁移程度有差异.蚕豆易富集磷酸三氯丙酯(TCPP),芹菜对TBEP和TEHP的富集程度相对较高,牛皮菜易富集TEHP.     

不同种类海产品中溴酚的含量及组织分布

溴酚类化合物(bromophenols,BrPs)可以在藻类等海洋生物中自然生成,是海洋风味物质,在海洋生物中广泛检出．同时,一些BrPs也是广为应用的溴代阻燃剂或溴代阻燃剂的合成前体化合物,不仅具有生物毒性且能与多溴二苯醚、四溴双酚A、甚至多溴代二苯并二噁英及多溴代二苯并呋喃等强毒性有机污染物发生相互转化．本研究利用HPLC-MS/MS分析了我国江苏省连云港市市场上销量较高的贝类、螺类和鱼类(各3种)中,19种BrPs的含量及组织分布．结果可见,样品中共检出4种BrPs,分别是4-一溴酚(4-monobromophenol,4-mBrP)、2,4-二溴酚(2,4-dibromophenol,2,4-diBrP)、2,6-二溴酚(2,6-dibromophenol,2,6-diBrP)和2,4,6-三溴酚(2,4,6-tribromophenol,2,4,6-triBrP),其中2,4,6-triBrP含量水平和检出率最高,在9种海产品不同组织中的浓度范围为0.512—56.0 ng·g^-1 dw (干重)(平均值(14.1±13.8) ng·g^-1     

鄂尔多斯国家级自然保护区水鸟体内重金属的组织分布及潜在来源

水鸟通常栖息在湿地,属于食物链中的高级消费者,重金属很容易在水鸟体内积累。为了解鄂尔多斯国家级自然保护区水鸟体内的重金属累积、分布特征及其潜在来源,评估潜在毒性,对鄂尔多斯保护区水鸟体内不同组织(肌肉、肝脏和肾脏)中的重金属锌(Zn)、铜(Cu)、铅(Pb)、镉(Cd)和锰(Mn)含量进行分析。采用多元分析方法解析重金属潜在来源,使用毒性阈值评估重金属的潜在毒性。结果表明：(1)各重金属平均含量为Zn(79.73 mg·kg^-1)(以干质量计,下同)>Cu(35.80 mg·kg^-1)>Mn(5.64 mg·kg^-1)>Cd(2.5 mg·kg^-1)>Pb(0.75 mg·kg^-1),其主要累积器官是肝脏和肾脏;水鸟中Zn、Cu和Mn含量存在显著的种间差异(P<0.05);不同重金属在水鸟组织中的分布特征存在较大差异;(2)究其来源,水鸟体内的Zn、Cu和Mn可能与工业生产和农业活动的输入有关;Cd和Pb可能与农业活动(包括耕植施肥、畜牧养殖)的输...     

有机磷酸酯阻燃剂分析方法及其污染现状研究进展

有机磷酸酯(OPEs)阻燃剂作为溴代阻燃剂的主要替代品,由于大量广泛使用并且极易释放到环境中而受到广泛关注.毒理学研究表明,多种OPEs具有明显的神经毒性、致癌性和基因毒性,对生态环境和人体健康造成潜在威胁.本文介绍了OPEs的使用现状、毒性效应、不同环境介质中的分析方法,及其在水环境系统中(水、污泥、沉积物和水生生物)的污染现状和迁移转化行为,最后指出了目前研究中存在的问题,并对未来研究进行了展望.在今后,应该加强污泥和沉积物等复杂环境基质中多种OPEs的分析方法研究;系统研究环境中OPEs的污染现状和迁移转化行为,并开展OPEs的环境风险和人体健康风险研究.     

氯代有机磷酸酯阻燃剂的去除技术研究进展

有机磷酸酯类阻燃剂(organophosphate flame retardants,OPFRs)作为溴代阻燃剂的替代品得到广泛使用,其中氯代有机磷酸酯(chlorinated organophosphates,Cl-OPEs)因其在多种环境介质中检出浓度较高、生物毒性强且难以生化降解越来越受到关注.目前Cl-OPEs...     

Sorption of aromatic organophosphate flame retardants on thermally and hydrothermally produced biochars

• TPhP showed faster and higher sorption on biochars than TPPO. • Pyrochars had higher sorption capacity for TPPO than hydrochar. • Hydrophobic interactions dominated TPhP sorption by biochars. • The π-π EDA and electrostatic interactions are involved in sorption. Aromatic organophosphate flame retardant (OPFR) pollutants and biochars are commonly present and continually released into soils due to their increasingly wide applications. In this study, for the first time, the sorption of OPFRs on biochars was investigated. Although triphenyl phosphate (TPhP) and triphenylphosphine oxide (TPPO) have similar molecular structures and sizes, TPhP exhibited much faster and higher sorption than TPPO due to its stronger hydrophobicity, suggesting the dominant role of hydrophobic interactions in TPhP sorption. The π-π electron donor–acceptor (EDA) interactions also contributed to the sorption process, as suggested by the negative correlation between the sorption capacity of the aromatic OPFRs and the aromatic index (H/C atomic ratios) of biochar. Density functional theory calculations further showed that one benzene ring of aromatic OPFRs has no electrons, which may interact with biochar via π-π EDA interactions. The electrostatic attraction between the protonated P = O in OPFRs and the negatively charged biochar was found to occur at pH below 7. This work provides insights into the sorption behaviors and mechanisms of aromatic OPFRs by biochars.     

超高效液相色谱-串联质谱法测定污水中14种有机磷酸酯阻燃剂

建立了超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)联用法同时测定污水中14种有机磷酸酯阻燃剂(OPEs)的分析方法.样品采集后,经GF/C膜过滤,HLB固相萃取小柱净化后进样分析.以BEH C18色谱柱为分离柱,乙腈和水混合液为流动相(0.2 mL min-1)梯度洗脱,15 min内可完成14种OPEs的分离.在电喷雾正离子模式下,采用多反应监测模式(MRM)进行质谱测定.在加标浓度为1.0μg·L-1时,14种OPEs在污水处理厂进水和出水中的回收率分别为52.1%—119%、43.6%—114%,相对标准偏差(RSD)分别为1.2%—16.2%、0.4%—9.2%,方法的检出限(LOD)在0.3—6.0 ng·L-1间.方法精密度好,准确度高,可满足同时对污水样品中的14种OPEs进行定性及定量分析的要求.     

液液提取-固相萃取-LC-MS/MS测定人体尿液中有机磷系阻燃剂及其二酯类代谢物

本研究基于液液提取和固相萃取技术建立了检测人体尿液中有机磷系阻燃剂(OPFRs)及其二酯类代谢产物(diesters)的前处理方法,采用液相色谱串联三重四极杆质谱(LC-MS/MS)进行定性定量分析.根据OPFRs与diesters理化性质的差异,尿液酶解后采用甲基叔丁基醚(MTBE)与二氯甲烷:正己烷(4∶1,V/V)混合液提取,有机相经Florisil固相萃取柱净化,乙酸乙酯洗脱后,测定OPFRs含量;水相过Strata-X-AW柱萃取,5%三乙胺/乙腈(V/V)洗脱后,测定diesters含量.在优化的实验条件下,OPFRs和diesters在相应浓度范围内呈良好线性关系,相关系数r介于0.9978—0.9997之间;尿液样品中OPFRs加标回收率平均值在72.4%—125%之间,RSD为0.62%—4.40%;6种diesters平均加标回收率为79.7%—126%,RSD介于2.20%—9.75%之间.本方法所需样品量少且能对OPFRs和diesters同时进行检测,方法的平行性好、结果可靠.使用该方法对15例尿液样品中的OPFRs与diesters含量进行分析发现,尿液中OPFRs检出率较低,7种OPFRs检出率均小于50%;6种diesters中仅双(丁氧乙基)磷酸酯(BBOEP)未在任何样品检出,其余5种diesters检出率介于33.3%—93.3%之间,其中磷酸二苯酯(DPHP)和双(1,3-二氯-2-丙基)磷酸酯(BDCIPP)检出率分别达93.3%和86.7%,是检出最高的两种化合物.     

城市和电子垃圾拆解区室内灰尘中溴代阻燃剂(BFRs)的浓度和生物有效性

本文以广州市区和电子垃圾拆解区室内灰尘为研究对象,分析不同粒径(50—2000μm)灰尘中溴代阻燃剂(brominated flame retardants, BFRs)的浓度、组成和生物有效性.广州市区灰尘中BFRs以十溴二苯乙烷(decabromodiphenyl ethane, DBDPE)(4930—7280 ng·g~(-1))为主,电子垃圾拆解区以十溴联苯醚(polybrominated diphenyl ether 209, BDE209)(5570—602600 ng·g~(-1))为主.对比研究结果发现,城市灰尘中BFRs的分布无粒径差异,而电子垃圾拆解区最细粒径灰尘中BFRs含量最高.广州市区灰尘中BFRs生物有效性随化合物的lg K_(ow)增加而降低.电子垃圾拆解区灰尘生物有效性显著低于市区灰尘,表明在电子垃圾拆解区灰尘中电子垃圾碎片的存在很大程度上降低了BFRs的生物有效性.人体暴露评估结果显示,广州市区人体暴露风险低于电子垃圾拆解区暴露风险.