国内简讯

高氯废水COD测定方法环保行业标准发布目前执行的《水质　化学需氧量的测定　重铬酸钾法》(GB11914— 89)不适用于含氯化物浓度大于 10 0 0mg/L(稀释后 )的废水 ,《高氯废水　化学需氧量的测定　氯气校正法》(HJ/T70 - 2 0 0 1)只适用于氯离子含量小于 2 0 0 0 0mg/L的高氯废水中COD的测定。一些行业和企业 (如石油企业 )排放的工业废水中氯离子浓度高达几万至十几万毫克每升 ,高浓度氯离子对COD的测定造成严重的正干扰。目前发布的监测方法无法准确监测这类废水中的COD ,影响了环境执法和监督。为此在开展这类废水COD测定方法研究…     

高氯离子、低COD废水中COD的测定

建立了适用于高氯离子、低COD废水中COD的重铬酸钾测定方法。分别采用甘油、二氯丙醇、β,β′-二氯异丙醚和氯化钙配制模拟高氯废水,考察了氧化剂重铬酸钾溶液浓度、掩蔽剂加入量(以m(HgSO_4)∶m(Cl~-)表示)对测定效果的影响。实验结果表明:以低浓度(0.05 mol/L)重铬酸钾溶液为氧化剂时,测定数据波动范围小,相对误差也低(-1.4%~+0.4%);对于高氯低COD废水的COD测定,当COD大于100 mg/L时按m(HgSO_4)∶m(Cl~-)=10∶1加入硫酸汞掩蔽剂,当COD小于100 mg/L时按m(HgSO_4)∶m(Cl~-)=20∶1加入硫酸汞掩蔽剂,并采用浓度为0.05 mol/L的重铬酸钾溶液作为氧化剂,能较好地消除氯离子对COD测定的干扰,相对误差在5%以内;将优化后的测定条件应用于实际环氧氯丙烷生产废水COD的测定,重现性良好,当m(HgSO_4)∶m(Cl-)分别为10∶1和20∶1时,相对误差分别为+3.3%和+2.9%,COD平均回收率分别为103.4%和102.9%。     

高氯化物废水中COD测定方法的研究

对COD测定的重铬酸钾标准法加硫酸汞除氯的诸因素进行了研究,提出了用KI吸收校正法解决氯化物的干扰。采用KI吸收校正法可准确测定高氯化物废水中COD含量,当COD≥100毫克/升,Cl≤20000毫克/升时,方法相对误差为3.5％,变异系数为±4.9％,实际废水变异系数为±4.2％。     

密封消解法测定高氯化物废水的化学需氧量

开发出测定高氯化物废水COD的密封消解法，该法可排除高浓度氯离子的干扰。通过丁酮氧化率、氯离子干扰、混配水样和实际水样的测定，对密封消解法和重铬酸钾法进行了验证。试验结果表明：在测定高氯离子废水的COD时，密封消解法优于重铬酸钾法，能够真实、准确地测定废水的COD。     

烷基苯与环氧丙烷两类废水共处理的研究

用AlCl_3法烴化产生的烴化废水与氯醇法环氧丙烷产生的皂化废水混合、中和、凝聚,除去HCl、Al(OH)_3,而后进行生物氧化,去除COD、BOD_5及芳烴、有机氯化物,同时对上述两类废水加以处理,达到了以废冶废的目的。     

应用密封法测定含高氯离子废水中的COD

采用密封法测定含高氯离子废水中的COD,能较好地抑制氯离子氧化。该法对有机物的氧化能力高于标准法,并具有试剂用量少、节省水和电、占用空间小、适于批量分析等优点,对沿海地区或排放含高氯离子废水的企业测定COD有实用价值。     

密封法测定焦化厂废水的COD

介绍了用密封法测定焦化厂废水COD的方法，并与回流法进行了比较。试验结果表明，密封法与回流法有着很好的相关性，准确度高，用密封法测定焦化废水的COD，不仅工艺简单，费用低，而且可进行批量分析，提高工效5倍以上。     

化学沉淀-臭氧氧化法处理焦化废水

采用臭氧氧化法对焦化废水（简称废水）进行处理,考察臭氧质量流量和废水pH对废水COD和NH3-N去除率的影响。实验结果表明,在臭氧质量流量为3．6g／h、废水pH为12、反应时间为12h的条件下,废水COD和NH3-N去除率分别为93．74％和74．28％。直接采用臭氧氧化法不能使NH3-N得到较好的去除,采用化学沉淀-臭氧氧化法处理焦化废水后,废水COD、NH3-N、挥发酚和色度的去除率均达97％以上。     

Ti/RuO2-IrO2-TiO2电极电解产生活性氯

采用电解法产生活性氯,降解废水中的有机物。考察了活性氯产生量的影响因素,并对Ti/RuO₂-IrO₂-TiO₂电极电解实际含氯废水的处理效果进行了研究。实验结果表明:通过增加Cl^-浓度和电流密度、减少SO₄^2-浓度和极板间距、降低电解温度的方法能够提高活性氯产生量,从而提高电极降解有机物的效果;对于Cl^-浓度为0.005 mol/L、COD为49 mg/L的废水,使用Ti/RuO₂-IrO₂-TiO₂电极,在极板间距为0.5 cm、电解温度为20 ℃、电流密度为20 mA/cm²、初始pH为8.0的条件下电解处理60 min,废水BOD₅/COD值由0.04提高到0.25,COD降至24 mg/L,达到DB 11/307—2013《水污染综合排放标准》中排入地表水体污染物B类排放限值(COD≤30 mg/L)的要求。     

造纸法再造烟叶废水COD的快速预测

针对造纸法再造烟叶生产废水COD波动大、废水处理系统运行不稳定等问题,对造纸法再造烟叶的生产废水排放及不同种类废水的水质特点进行了分析。在废水处理系统运行检测数据的基础上,采用数理统计方法研究了废水COD与pH的关系。结果表明:COD与pH呈高度显著的线性关系;用得到的回归方程COD=-2 913pH+22 059对废水COD进行验证和预测,相对偏差在15%以内。本研究为造纸法再造烟叶废水处理系统的运行提供了一种快捷的COD预测方法,有助于提高废水处理系统的处理效率和运行稳定性。     

国外动态

芬顿氧化法,即用 Fe~(2 )和过氧化氢对废水进行处理的方法。将此法与生物处理法结合使用,可处理难分解的有机合成废水。研究结果表明,对几乎不含 BOD 的 P-甲苯胺废水,投加 Fe~(2 )200ppm,过氧化氢9000ppm,反应20分钟,其 TOC(770ppm)和 COD(1400ppm)可分别除去64%和92%,若再接着用间歇活性污泥法处理,其TOC 和 COD 的总去除率分别可达93%和94%。该方法用于处理 m-甲苯胺废水同样取得良好效果,该废水经芬顿氧化法处理后,TOC 和 COD 的去除率分别为61%,93%,再经生物处理,其 TOC 和COD 的总去除率分别可达94%,98%。用芬顿氧化法处理尿素高缩合树脂和三羟密胺树脂的废水时,其 TOC 的去除率分别为84%和89%,但再进行生物处理,无明显效果。对抛光研磨废水,采用酸化处理,芬顿氧化处理及生物处理相结合的形式,COD 总去除率为98%。     

臭氧氧化处理页岩气钻井废水的机理与动力学

采用臭氧氧化法处理页岩气钻井废水经混凝沉淀后的出水(COD=759.63 mg/L),重点研究了废水中有机污染物的去除机理与反应动力学。实验结果表明:在废水pH为11.2、臭氧通入量为8 mg/min、反应时间为50 min的最佳工艺条件下,废水的COD去除率为42.51%;羟基自由基抑制剂CO_3~(2-)、HCO_3~-和叔丁醇的引入抑制了废水COD的臭氧氧化去除,尤其是叔丁醇的加入使COD去除率显著下降,说明废水中有机物的臭氧氧化去除过程遵循羟基自由基机理;臭氧氧化法对钻井废水中有机物的氧化去除过程符合表观二级反应动力学规律。     

O3-H2O2氧化法处理印染废水

采用O₃-H₂O₂氧化法对印染废水进行氧化处理,比较了O₃氧化法和O₃-H₂O₂氧化法对印染废水的处理效果,考察了初始废水pH、H₂O₂加入量、O₃流量和反应时间对废水的色度去除率和COD去除率的影响。实验结果表明：O₃-H₂O₂氧化法对废水的COD和色度的去除效果比O₃氧化法更好;在初始废水pH为11、H₂O₂加入量为13mmol/L、O₃流量为6g/h、反应时间为60min的最佳工艺条件下,处理后废水COD为61.50mg/L,COD去除率为95.73%,废水色度为5倍,色度去除率为99.75%,TOC为37.84mg/L,TOC去除率为85.10%,BOD₅为22.76mg/L,BOD₅去除率为90.20%,BOD₅/COD为0.37。     

用次氯酸钠法处理选矿废水

采用次氯酸钠法处理铅锌硫化矿选矿废水,考察了废水初始pH、NaClO加入量及反应时间对选矿废水COD去除率的影响。在废水pH为4、NaClO加入量为100g/L、反应时间为30min的条件下,选矿废水的COD去除率可达到98．3％;当pH为11、反应时间为10min、NaClO加入量为1g/L时,选矿废水的COD去除率为39．4％。     

三级阶梯式氯氧化法治理拟除虫菊酯类农药废液

文中介绍了用三级阶梯式氯氧化法治理高 COD,低 BOD 的甲醚菊酯、胺菊酯废液的工艺流程.工艺操作简便,无二次污染。     

光催化氧化法处理石灰法草浆造纸废水

采用光催化氧化法处理石灰法草浆造纸废水,考察了ZnO加入量、H2O2加入量、废水pH、光照时间与光照强度对废水COD去除率的影响。在ZnO加入量为3g／L、H2O2加入量为14g／L、pH为10．00的条件下,废水经功率500W的低压汞灯照射8h后,其COD为153．8mg／L,COD总去除率可达90％以上。     

印染废水处理技术的研究新进展

印染废水是一种有机物含量高,生化性差,COD高,BOD/COD低,色度高的难降解废水.系统地介绍了国内外近年来在印染废水处理技术的研究进展,对絮凝技术、白腐菌强化技术、光催化氧化技术、水解酸化技术、电解技术等处理印染废水的有关研究及应用进行了综述.     

对亚硝基苯酚废水处理的研究

本文研究了对亚硝基苯酚废水生化处理的可行性以及热缩聚和溶剂萃取的工艺过程。结果表明,对亚硝基苯酚废水的生化降解性差;热缩聚法可使废水色度、苯酚和 COD 浓度明显降低;经热缩聚处理过的废水再用 TBP(磷酸三丁酯)溶剂萃取,可进一步降低色度和苯酚、COD 的浓度。     

膜法处理难降解石化废水的预处理工艺研究

采用混凝法分别以聚合氯化铁（PFC）、聚合氯化铝（PAC）和聚合硫酸铁（PFS）为混凝剂处理天津某石油化工厂二级氧化处理工艺出水,PFC对废水COD的去除效果最好,在PFC加入量为120mg／L时,废水的COD去除率最高,为22．35％。经正交实验确定了Fenton试剂氧化法处理废水的最佳实验条件为：Fe^2＋加入量290mg／L、H2O2加入量100mg／L、pH=6、反应时间30min,此时COD去除率为20．45％。活性炭吸附法对废水的处理效果随活性炭加入量增加而改善,活性炭的最佳加入量为2000mg／L,此时废水的COD去除率最高,为87．78％。     

高级氧化法预处理毛皮加工工业园区集中废水

分别采用臭氧氧化和Fenton氧化两种高级氧化法对毛皮加工工业园区集中废水处理厂的进水进行了预处理,考察了各工艺条件对废水COD去除效果的影响,并比较了两种方法对废水可生化性的改善情况。实验结果表明:在初始废水pH为8、臭氧投加速率为1.2 g/h的最适宜条件下,臭氧氧化法的COD去除率最高达72.7%,废水的可生化性显著提高,废水BOD5/COD由初始的0.06提高至0.12;在,n(Fe~(2+)):月(H_2O_2)=1:10、H_2O_2投加量为1.5 mL/L,、初始废水pH为2.5的最适宜条件下,Fenton氧化的COD去除率最高达33.4%,但废水可生化性不大;经臭氧氧化和Fenton氧化处理后,废水中的不饱和结构物质均得到了有效降解。