热解色谱和热解-气相色谱资料应用新成果介绍

本文主要介绍美国德士古公司以及英国石油公司应用热解色谱和热解-气相色谱资料研究生油岩方面的新成果。 应用热解色谱,并通过分析矿物基质、有机碳丰度及成熟度的影响,提出了S_2与有机碳含量关系的新的干酪根分类图。并提出了不同成熟阶段不同类型干酪根S_2的变化范围,以作为评价有机质质量的标尺。 本文旨在阐述应用热解-气相色谱方法,从不同类型生油岩中分离出各种微量有机组分,并测定它们的地球化学特征;分别评价它们各自的生油潜力,并结合煤和页岩的研究,对各种类型有机质的生烃潜力进行评价。提出了Ⅰ型、Ⅱ型干酪根可作为油源,Ⅲ型干酪根不能作为油源。并提出油气生成指数可用于划分干酪根类型。     

沉积有机质分析的改进方法:生油岩评价比较热解法

介绍了一种改进的对岩石样品中的干酪根及沥青进行全面和详尽鉴定的生油岩评价热解方法。这种比较热解法源于Espitalié等人的生油岩评价法,但弥补了原方法的某些不足,使热解数据得到更好的利用。建议用这种新的热解方法对岩样中的沥青进行常规分析,它要求对全岩样及抽提后的岩样各进行一次分析。两次热解曲线之差即代表沥青的热解曲线,可用来推算沥青的含量。虽然存在一些由“矿物基质效应”引起的不足之处,但是用比较热解法获得的沥青产率与常规的溶剂抽提法所得结果有着很好的相关性。沥青热解曲线可进一步划分出三个组分,从而提供了快速方便的沥青热解产物的分类方法。这种方法已成功地用来进行盆地分析。     

在干酪根成熟过程中所产生的挥发性有机酸——数量、组成及其在石油运移中的作用

通过对粉末状生油岩样品进行水热解,研究了北海生油岩中有机化合物的形成与成熟度的关系。应特别强调的是水溶性有机酸的形成过程以及它们的组成(与油田水样品相比较)。研究者发现了类似的组分,但从定量角度看基质吸附效应并不重要。本文还讨论了酸相对于油生成的时间。对水相中某种挥发性有机酸的实际浓度对界面张力的影响也作了测定,同时采用长岩心渗流装置,对通过水饱和砂岩的原油对液体流量的影响进行了研究。     

测定大气中丙烯醛标准样品的研制

以甲醇为溶剂配制了用于测定大气中丙烯醛(丙烯醛-2,4-二硝基苯腙)的标准样品,通过气相色谱电子俘获检测器或液相色谱紫外检测器(波长360 nm)进行分析测试.采用重量法配制,经过均匀性、稳定性检验和多个高水平的实验室用气相色谱、液相色谱方法定值,数理统计检验,给出了标准样品的标准值和不确定度.该标准样品可应用于环境监测、污染控制、质量保证和质量控制、仪器校准等.      

液上色谱法在痕量硫化物分析中的应用

随着我国气相色谱分析工具日益普及和推广使用,气相色谱法的高分辨力、高灵敏度、高选择性等优点也日益引起科技界的广泛注意。1976年H.Hachenberg与A.P.Schmibt提出液上气相色谱法,又对气相色谱法作出了新贡献。液上色谱法是测定液体或固体中挥发性组份的一种间接方法。与气相色谱联用,仅适用于痕量分析。对于一般气相色谱法难以直接处理的样品,例如蒸发处理时会发生分解或取样过程中形成新的离解产物或是样品中主要组份对测定有干扰时,或是因样品的性质决定其不能直接进样等情况,该法就显     

热解气相色谱技术及其有机地球化学意义

一、引言五十年代发展起来的热解气相色谱是气相色谱学的一门分支学科,它的建立和发展,提高了气相色谱的分析能力,扩大了应用范围,迅速成为分析鉴定高聚物的重要手段。由于高分辨质谱和色谱-质谱联用二种技术的发展,突破了分析鉴定热解产物的难关,而赋予热解气相色谱法以新的生命力。     

生油岩与火成岩的相互作用研究初探—有机酸对火成岩的蚀变及过渡金属对有机质演化的催化作用

在发育火成岩的生油层中 ,微生物和热解作用导致生油岩有机质形成有机酸 ,这些有机酸对火山矿物中的金属元素是一种有效的溶剂和迁移介质 ,特别是能促使其中的过渡金属活化和溶解。这样造成与火成岩共存的生油岩内过渡金属含量显著增加 ,一些过渡金属是有机质成烃演化良好的催化剂。同时火山和热液活动还能向生油层提供过渡金属元素 ,从而使与火成岩共生的生油岩油气生成量大大提高。     

Carboxen1000吸附热解吸气相色谱法测定空气中氯乙烯

目的:建立工作场所、环境空气、废气中的氯乙烯热解吸-气相色谱测定方法。方法:Carboxen1000吸附管吸附工作场所、环境空气中氯乙烯、二氯乙烷经热解吸-气相色谱进行定性及定量分析。结果:标准曲线相关系数达到0.9998,检出限30 ng/样品,最低检出浓度0.02 mg/m~3(以采集1.5 L空气计),解吸效率91.3%~94.5%,精密度0.6%~4.2%,吸附管净化好后和样品采集后用黄铜螺帽密封放入密封的塑料袋中常温可保存一周。结论:该方法可用于工作场所、环境空气、废气、室内空气中氯乙烯浓度的检测。     

矿物包裹体中H_2、CO、CH_4、CO_2、H_2O的气相色谱连续测定

<正> 气相色谱法测定矿物包裹体中 H_2、CO、CH_4、CO_2、H_2O,目前多采用两种以上的方法或一个附有两根色谱柱的切换系统才能完成。本文报道了只用一根1米长的 TDX-01色谱柱,氩气为载体,热导池检测,用0.2—0.5克样品在半小时内就可同时完成包裹体中上述组份的提取、分离和测定。     

有机锡化合物测定方法研究进展

总结了有机锡化合物常用的测定方法，包括气相色谱－火焰光度法，气相色谱与原子吸收联用，气相色谱－微波等离子体发射光谱法，气相色谱－质谱法以及液相色谱与名种检测方法联用等。对样品前处理、衍生化方法、色谱分离及测定等也进行了讨论     

气相色谱-三重串联四极杆质谱法测定海洋沉积物中35种多环芳烃

研究建立了气相色谱-三重串联四极杆质谱测定海洋沉积物中多环芳烃的方法,采用同位素稀释法对海洋沉积物中35种多环芳烃进行了测定,并与气相色谱质谱方法的检测参数进行比较。结果表明,该方法的仪器检出限和定量限均优于气相色谱质谱法,并具有更好的灵敏度和选择性;35种多环芳烃的加标回收率范围为71%~105%,16种同位素替代内标平均回收率范围为55%~101%;实验选取辽东湾表层海洋沉积物的实际样品进行测定,沉积物平行样品相对标准偏差为2.2%~4.5%,样品中多环芳烃单体组分含量在0.25×10-9（干重）~30.1×10-9（干重）之间。     

天然、抽提和热处理的干酪根物质的电子自旋共振谱的研究

<正> Pusey (1973)等曾报导一种测定古温度和钻孔剖面源岩的生油潜势的新方法(即ESR-干酪根方法)。这方法基本上包括用HCl和HF酸作溶解处理,随后用丙酮进行完全抽提。将未知热史样品的电子自旋共振(ESR)参数与已知古温度样品的ESR参数的标准曲线图对比,即可得到未知样品的古温度。     

微区有机质激光热解GC/MS新技术及其应用

微区有机质激光热解GC/MS是国际上近年来发展起来的新分析技术。它利用激光的高相干性和高平行性准确地聚焦于有机质表面某个微小区域内 ,使之发生热降解而产生能反映有机质化学组成和结构的分子级产物 ,借助GC/MS系统进行分离和鉴定。这一新技术为生油岩和煤中单个显微有机组分的研究开辟了一条途径 ,在生油岩评价、油气源对比和油藏地球化学研究中有广泛的应用前景。     

内标法测定土壤中乙草胺残留的气相色谱法研究

文章利用内标法进行土壤中乙草胺测定的气相色谱法。以邻苯二甲酸二正戊酯为内标并于土壤样品振荡提取前加入。样品经丙酮、水提取,石油醚萃取、中性氧化铝-无水硫酸钠层析柱净化后,利用气相色谱-电子捕获检测器测定。土壤中乙草胺含量利用相对较正因子计算。该方法定量准确,精密度高,变异系数<5%,可有效消除因实验操作和仪器波动等引起的测定误差,尤其适用于复杂样品的分析。     

污水污泥低温热解技术工艺与能量平衡分析

针对一次给料稳定运行污泥热解系统制取三相产物的工艺展开分析,并基于能流图、能源回收率、能耗比等方法和衡算指标讨论该工艺的能量平衡关系。研究发现:热解产物的产率和热值高低受热解终温影响最大,反应时间次之,升温速率最小。不同工况条件下热解过程热量损失具有明显差别,热解停留时间长、升温速率低都造成输入能量、热损失增大。热解过程能量平衡分析也验证了以制取气相产物为目标的污泥热解工艺条件的回收率和能耗比最高,分别为0.94和1.73;与高产出液相油的热解过程相比,产物总能量相差不多而系统消耗的能量能够减少35%。从能源回收、节约能源角度分析,污泥低温热解制取可燃性气相产物的工艺系统具有较高应用价值。     

丙烯腈、乙腈的气相色谱测定

对于空气中丙烯腈、乙腈的测定,国内都是采用分光光度法。其采样、分析都较麻烦,且不能用同一个方法测定丙烯腈和乙腈。国外大多采用气相色谱法,一般都以 Porapak 作为固定相,用热解吸法测定。本文选用15%DNP 色谱柱,可同时分别测定丙烯腈和乙腈。     

有机质成熟程度及生油窗演化的动力学解释

<正> 一、前言有潜力生油岩的种种有机和无机的热成熟度指标,通常用来确定生油窗的位置(Héroux,et,al,1979)。这些有机质成熟度地球化学指标反映了时间和温度的累积效果,用上述指标确定的生油窗门槛值,只提供了一种静态信息,即只确定生油窗随时间变化后的目前位置。采用这些指标鉴别有潜力的生油岩时,明显或不明显地要作一些假设,如生油窗的位置应该是     

环境监测

X83 9801771我国环境监测工作目前需要着重解决的问题/王扬祖(国家环保局)//中国环境监测/中国环境监测总站一1997,13(4)一l一4环信X一73X830.1 9801772用被动式剂量器及自动热解吸方法采集测定l,3一丁二烯一Colleetion and determination ofl,3-butadiene using Passive dosimeters and automatiethermal desorption〔刊,英〕/chaoliang Yao…//Am.Ind.Hyg.Assoc.J.一1997,58(l)一44~50 环信Mo33 用自动热解吸活性炭管组装成的采集环境水平的1,3一丁二烯新型被动式剂量器。采样管经热解吸用气相色谱(GC)测定。研究了浓度的影响及样品…     

初温和终温对废轮胎热解产物分布影响

以热重分析和固定床热解实验为基础,研究初温和终温对废轮胎热解产率及气相产物特性影响。实验结果表明:废轮胎的热解过程存在两个主要失重过程,第一失重温度区间为200～500℃,第二失重温度区间为650～800℃;升温速率仅改变了热解的最大失重速率,并未改变废轮胎最终热解失重率。固定床实验表明:初始温度低于100℃时,废轮胎在800℃时热解已基本结束;当终温为800℃,初始温度在100～550℃范围内时,随着初始温度的提高,固、气两相产物产率均提高,而液相产物产率降低;其中气相中H2、CO、CH4的含量高于初始温度小于100℃时的含量;分析认为:可通过调节热解的初始温度调节废轮胎热解在不同热解阶段的时间分配,适当提高热解初始温度有利于提高整个热解过程中的时间利用效率、改变废轮胎热解产物的分布;废轮胎热解气化的最佳温度区间为500～800℃。     

空气和汽车尾气中甲醇的气液色譜分析

甲醇在体内有积蓄作用,其氧化分解产物为甲醛和甲酸,毒性比甲醇更大,有关资料也介绍用气相色谱测定气体样品,但都是采取直接取气样进行分析。这对浓度极低的空气样品就困难了。采用玻璃注射器配标准气误差较大,如现场采样也使用玻璃注射器或聚乙烯塑料袋,样品需及时分析而不能存放。