纸浆中代表性酚类对二苯并-对-二噁英/二苯并呋喃氯化生成多氯代二噁英的影响

二苯并-对-二噁英/二苯并呋喃(DBD/F)的直接氯化是纸浆氯漂白过程中形成多氯代二噁英(PCDD/Fs)的重要途径.纸浆中的酚类在氯化漂白过程中也将消耗氯而生成氯化产物.本文在模拟纸浆氯漂白的实验条件下,对实验环境中的DBD/F进行检测,排除了背景DBD/F值对实验的干扰后,研究了纸浆中含量较高的酚类(苯酚、愈创木酚...     

草浆漂白过程中二噁英类生成机理探讨

本文以氯苯、氯酚、二苯并二噁英（DBD）和二苯并呋喃（DBF）为PCDD/Fs前生体,模拟工业草浆漂白条件,探讨了次氯酸盐和氯气漂白苇浆过程中二噁英类的生成机制,研究表明,在苇浆中加入二噁英类前生体如DBD/F,其氯化产物与在木浆中有所区别,在实验条件下,二噁英类的生成量分别为:15μg PCDDs·mg~（-1）DBD。1.5μg PCDFs·mg~（-1）DBF。     

草浆漂白过程中二恶英类生成机理探讨

本文以氯苯,氯酚,二苯并二恶英和二苯并呋喃为ＰＣＤＤ／ＦＳ前生体,模拟工业草浆漂白条件,探讨了次氯酸盐和氯气漂白苇浆过程中二恶英类的生成机制,研究表明,在苇浆中加入二恶英类前生体加ＤＢＤ／Ｆ,其氯化产物与在木浆中有所区别。在实验条件下,二恶英类的生成量分别为;１５μｇＰＣＤＤＤｓ．ｍｇ＾－１ＤＢＤ,１．５μｇＰＣＤＦｓ．ｍｇ＾－１ＤＢＦ。     

草浆次氯酸盐漂白过程中二噁英的变化

在实验室模拟了纸浆的工业次氯酸盐单段漂白过程,对该过程中二英(polychlorinated dibenzo-pdioxins and polychlorinated dibenzofurans,PCDD/Fs)的生成情况进行了研究,结果表明,次氯酸盐漂白过程中有少量PCDD/Fs生成,且产物以TCDF为主.在此基础上,研究了不同次氯酸钠用量和不同初始pH对PCDD/Fs的影响.结果显示,在较高次氯酸盐用量条件下PCDD/Fs浓度降低,说明高次氯酸钠用量对PCDD/Fs的生成有一定的抑制,或者对PCDD/Fs有降解作用;pH值对PCDD/Fs生成的影响主要表现在PCDD上,在中性和弱酸性条件下,高氯代PCDD的量有所增加,而TCDD减少.对草浆甲苯提取物和提取后纸浆次氯酸盐漂白产物对比发现,次氯酸盐漂白过程中PCDD/Fs的生成主要来源于可提取部分.因此,在工业次氯酸盐漂白过程中可以通过增加水洗次数的方法来减少漂白过程总有机氯化物的生成.     

白腐菌对3种含氯二(噁)(口英)类物质的降解作用

探讨了白腐菌射脉侧菌Phlebia radiateI-5-6对3种含氯量不同的二类物质———二苯并呋喃(DF)、2,7-二氯二苯并二(2,7-diCDD)和八氯二苯并呋喃(OCDF)的降解情况,并研究了不同培养条件对二降解的影响.在液体混合培养基中,在培养期内P.radiataI-5-6对3种二类物质的降解量分别为:DF>2,7-diCDD>OCDF;在培养的初始阶段,白腐菌对珠江江水/CEH漂白废水的加入需要一个适应期,然后开始降解这些污染物质.实验表明,在江水/CEH漂白废水处于一定浓度时,污染底物有更大的降解量;选择适当的培养基,可影响白腐菌对二类污染物的降解量.图3表3参17     

用Autospec-Ultima NT气相色谱-高分辨质谱分析二噁英及相关的持久性有机污染物

"二噁英"是指一类化学结构和生物特征均有某些相似之处的化合物.这些有毒化合物有几百种,可分为相关的三大类:氯代二苯并-对-二噁英(CDDs),氯代二苯并呋喃(CDFs)和某些多氯代联苯(PCBs).CDDs和CDFs并非与生具有,而是由于人类活动不注意而生成的.天然过程也会产生CDDs和CDFs.     

高效气相色谱串联四极杆质谱联用测定飞灰和鲤鱼中的二(口恶)英及筛选方法的建立

高分辨气相色谱/高分辨磁质谱(HRGC/HRMS)分析痕量二(口恶)英(PCDD/Fs,即多氯二苯并二(口恶)英和多氯二苯并呋喃)具有高灵敏度和高选择性,美国环保局(Environmental Protection Agency,EPA)1997年颁布的检测环境样品中二(口恶)英的标准方法1613规定使用HRGC/HRMS,高分辨质谱数据可面向法规是二(口恶)英分析行业法定检测方法.但HRGC/HRMS成本高,而且对仪器操作人员也提出了较高的要求.如果在HRGC/HRMS分析前,采用快速简单的筛选区分出低、高浓度检测样品,就可以有效提高HRGC/HRMS的工作效率.     

钙化合物对前生体生成二英类的阻滞作用

针对城市生活垃圾焚烧（MSWI）过程中二（口恶）英类的生成机制以及焚烧飞灰的组成,研究了MSWI飞灰中常见的钙化合物（CaO,Ca（OH）2,CaCl2,CaSO4及Ca（NO3）2）对前生体五氯酚（PCP）及六氯苯（HCB）生成二（口恶）英类的阻滞作用.结果表明,280℃下加热2 h,Ca（NO3）2,Ca（OH）2和CaO对PCP生成二（口恶）英类的总阻滞效率分别为93.7%,80.4%和98.9%,而CaCl2和CaSO4几乎没有效果.CaO对PCP和HCB混合物生成二（口恶）英类物质同样具有良好的阻滞效果.另外,探讨了上述钙化合物对PCP及HCB生成二（口恶）英类的阻滞作用机理.     

生活垃圾焚烧厂烟气中二■英的分布及净化特征

以广州市某大型生活垃圾焚烧发电厂的3台焚烧炉(750 t·d~(-1))为对象,研究了焚烧烟气净化前后二■英类同系物的分布特征及其污染控制效果.结果表明,采用"半干法脱酸+活性炭+布袋除尘"烟气净化工艺对二■英的去除率能达到97.3%—99.4%.焚烧烟气中二■英类同系物的分布特征表明,生活垃圾焚烧发电过程中二■英主要在烟气换热过程合成.烟气净化过程中,活性炭喷射+布袋除尘净化系统对二■英类同系物的去除效率存在一个优先级关系,即PCDDs〉PCDFs且高氯代PCDFs〉低氯代PCDFs.净化后的烟气中二■英类同系物2,3,4,7,8-PeCDF的质量浓度与对应的二■英当量浓度的相关性最高,相关系数R~2为0.959,可以考虑将2,3,4,7,8-PeCDF作为二■英的快速应急检测的指示物.     

多势派氯代二噁在土壤表面的紫外光解研究

本文利用500W中压汞灯研究了二(口恶)(口英)在干燥土壤中的紫外光解.根据光解结果计算了土壤中二(口恶)(口英)的降解深度,并分析了五氯代二(口恶)(口英)(PeCDD)的光解产物.结果表明,二(口恶)(口英)在土壤表面发生了较快的光解反应,反应在2h内基本完成,降解深度为0.027mm.对PeCDD光解产物的分析结果显示,二(口恶)(口英)在土壤表面紫外光降解的主要途径为脱氯,而且脱氯优先发生在邻位上.     

含盐水中苯并[a]芘在模拟太阳光下的降解

主要研究了在模拟太阳光照射下,含盐水溶液中苯并[a]芘(BaP)的光降解,讨论了氯离子浓度、pH值、苯并[a]芘浓度、腐殖酸、助溶剂、电子供体、固体颗粒物等对苯并[a]芘光降解的影响.这些影响因素从不同的路径促进或抑制苯并[a]芘的光降解,得出了光照条件下BaP可能的转化路径.同时通过进行GC-MS检测确定了苯并[a]芘光降解后有6-氯代苯并[a]芘和苯并[a]芘二酮物质生成.     

自然水体介质中白腐菌对二英类物质的降解

研究了自然水体介质中白腐菌射脉侧菌(Phlebia radiata)I-5-6对二英类物质2,7-二氯二苯并英(2,7-diCDD)和八氯二苯并呋喃(OCDF)的降解规律.结果显示,在自然河水为介质的培养环境中,2,7-diCDD随着江水加入量的递增,降解率逐步下降,但这种影响随着培养时间的延长而逐步减弱.白腐菌处理OCDF底物的效果并不理想,经过12d处理后,降解率最高只达到36.00%,这很可能是由于OCDF已经高度氧化,再要对它进行氧化降解比较困难.     

城市垃圾焚烧主要工艺段捕集灰中二噁英的分布特征

采用同位素稀释法、高分辨气相色谱/质谱检测垃圾焚烧主要工艺段捕集灰中的二英.垃圾焚烧炉预热器、过热器和布袋除尘器捕集灰中二英(PCDD/Fs)的浓度分别为1025ng·g-1,1249ng·g-1和4670ng·g-1,毒性当量(ITEQ)为0073ng·g-1,0026ng·g-1和811ng·g-1.同时,分析了不同氯原子数取代的二英同系物在预热器、过热器、布袋除尘器捕集灰中的变化和对ITEQ值的贡献.     

土壤中取代硝基苯化合物被零价铁还原的机理

以气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)分析和密度泛函理论(DFT)计算,探讨了土壤中甲基、氯代硝基苯混合物在常温常压下被零价铁还原的机理.GC-MS数据证明,取代硝基苯在土壤中被零价铁还原的主要产物是苯胺,同时还检测到微量的亚硝基苯、甲基苯二氮烯(对二甲基偶氮苯)、氯苯二氮烯(对二氯偶氮苯)等分解和缩合中间产物.理论计算表明:随还原程度的加深,对硝基甲苯和对氯硝基苯反应体系的能量从高到低,还原反应通过逐步添加质子和电子到硝基而进行,质子亲和力、电子亲和力起主导作用.逐步还原的机理合理地解释了实验中还原反应对土壤pH值的敏感以及微量中间产物的生成过程.苯环上的氯或甲基对还原反应的影响没有明显的差异.     

城市垃圾焚烧主要工艺段捕集灰中二(口恶)英的分布特征

采用同位素稀释法、高分辨气相色谱/质谱检测垃圾焚烧主要工艺段捕集灰中的二(口恶)英.垃圾焚烧炉预热器、过热器和布袋除尘器捕集灰中二(口恶)英(PCDD/Fs)的浓度分别为10.25ng·g-1,1.249ng·g-1和467.0ng·g-1,毒性当量(I-TEQ)为 0.073ng·g-1,0.026ng·g-1和8.11ng·g-1.同时,分析了不同氯原子数取代的二(口恶)英同系物在预热器、过热器、布袋除尘器捕集灰中的变化和对I-TEQ值的贡献.     

高分辨气相色谱/高分辨质谱联用分析氯苯类化合物中的二噁英类

多氯代二苯并-对-二噁英(Polychlorinated dibenzo-p-dioxins,PCDDs)和多氯代二苯并呋喃(Poly-chlorinated dibenzofurans,PCDFs)通称为二噁英(PCDD／Fs或dioxins),它们是氯代三环芳香化合物,由于氯原子的取代数目和位置不同,构成了75种PCDD和135种PCDF．在这210种化合物中,有17种(2,3,7,8位被氯原子取代)被认为对人类健康有巨大的危害,动物实验表明其具有强致癌性．其中,2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英(2,3,7,8-TCDD)在已知的化合物中毒性最大．二噁英类广泛分布于全球环境介质中,化学性质稳定,难以生物降解,可在食物链中富集．二噁英类往往作为副产品以杂质的形式存在于多种化工产品中,如氯酚、氯代苯氧酸型除草剂、多氯联苯、四氯苯醌等．     

紫外-氯联合消毒处理及副产物生成特征研究进展

消毒处理是杀灭水中病原微生物的最关键环节,经过上百年的发展,已研发出几十种消毒处理技术.紫外-氯联合消毒技术在杀灭病原微生物方面兼具紫外线消毒和氯消毒的优点,但因水中存在为数众多的化学物质,紫外线和氯的联合处理可能导致该过程比单独的紫外处理或氯化处理发生更加复杂的化学反应,生成种类更多、毒性较强的消毒副产物.本文在大量文献资料调研的基础上,对紫外-氯联合消毒的原理、主要毒性消毒副产物的生成机制、影响因素及消毒处理方法的优化等方面进行了比较全面的综述,并分析了当前紫外-氯联合消毒处理中存在的问题和面临的挑战.     

溴代二恶英类的来源、检测与污染现状

多溴二苯并-对-二恶英和多溴二苯并呋喃(PBDD/Fs)具有与多氯二苯并-对-二恶英和多氯二苯并呋喃(PCDD/Fs)相似的结构和毒性,广泛存在于多种环境介质和生物体中,已经引起了广泛的关注.本文讨论了溴代阻燃剂(BFRs)生产和处理、电子垃圾拆解和热处理、垃圾焚烧和金属冶炼等工业热过程中PBDD/Fs排放水平及生成机制.其中,PBDD/Fs在BFRs产品中的含量较高,范围为0.257—49.605μg.g-1,在电子垃圾热解处理中气相和固相的含量分别可达到57 ng TEQ.kg-1和19000 ng TEQ.kg-1,而在冶金过程烟道气中的含量范围是0.14—1.5 ng TEQ.m-3.本文还总结了PBDD/F分析方法研究进展,包括样品前处理和仪器分析方法,提出了目前影响准确定量PBDD/Fs的因素以及相关的解决措施.归纳了当前环境介质和生物体及食品中PBDD/Fs的存在水平,指出电子垃圾热处理、垃圾焚烧等工业热过程已导致周边环境和生物体内PBDD/Fs的浓度增高.最后,介绍了国外与PBDD/Fs相关的控制措施和政策法规.     

头孢曲松氯化消毒转化产物鉴定及机理研究

以头孢曲松为目标化合物,探索其在氯消毒处理中的转化机理.结果显示头孢曲松在氯化处理中主要发生两种反应,一种为氧化反应,另一种为氯化反应.头孢曲松分子中的硫醚官能团经氧化生成亚砜产物,消毒剂中的氯原子与噻唑环中的4-C原子发生亲电取代反应生成氯代产物.更为重要的是,本研究还探讨了低浓度头孢曲松在环境水体基质中的氯化转化特征,结果表明,本文所推测的反应机理在含头孢曲松的实际环境水样的氯化处理中同样发生.     

检测沉积物中多氯代二苯并对二噁英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)的前处理方法优化

本研究旨于优化环境基质(以沉积物为例)中多氯代二苯并对二(恶)英和多氯代二苯并呋喃(PCDD/Fs)的检测技术,主要体现在前处理流程上,在节省成本、提高工作效率上具有重要意义.1实验部分1.1样品前处理为了评价本文提出方法的实用性,在样品前处理阶段,由两名实验人员根据方法流程对4个不同沉积物样品的前处理进行独立操作.