环境化学

相对而言,不同类别抽取的jackkn讹可决系数波动较大,说明将模型推广到其他类别化合物时需特别谨慎。图5表3参7X13 20(M拟X讲5有机化合物Ko。片段常数估算模型的误差与稳健性分析/朴海善…(北京大学城市与环境学系)//环境科学/中科院生态环境研究中心一1999,20(4)一28一32环图X一5 分析了估算有机化合物吸着系数的片段常数模型的误差。并用4种不同方法检验了估算有机X13微乳液中2,4一二硝基氛苯水解反应的研究/柴金岭…(山东师范大学化学系)//环境化学/中科院生态环境研究中心一1999,18(4)一349一353 环图X一87研究了2,4一二硝基氯苯在十…     

根据片段常数法估算有机化合物对虹鳟的LC50值

根据258种有机物对虹鳟的96h半数致死浓度(LC₅₀)实测值建立了预测有机物对虹鳟LC₅₀的片段常数估算模型.讨论了模型的误差和稳健性.结果表明,有机物的片段常数及结构因子与虹鳟log1/LC₅₀之间具有很好的定量关系.可以根据化合物片段估算其对虹鳟的半数致死浓度.最终模型的可决系数为0.9495,平均误差0.42个对数单位.无论就单一化合物或化合物类别而言,模型均具有较高的稳健性.     

根据片段常数法估算有机化合物对虹鳟的LC50值

根据 2 58种有机物对虹鳟的 96h半数致死浓度 (LC50 )实测值建立了预测有机物对虹鳟LC50 的片段常数估算模型 .讨论了模型的误差和稳健性 .结果表明 ,有机物的片段常数及结构因子与虹鳟log1 /LC50 之间具有很好的定量关系 .可以根据化合物片段估算其对虹鳟的半数致死浓度 .最终模型的可决系数为 0 94 95,平均误差0 4 2个对数单位 .无论就单一化合物或化合物类别而言 ,模型均具有较高的稳健性     

用片段常数法估算非极性有机化合物的生物富集因子

根据121种logKow（辛醇－水分配系数）值在1.45～8.19之间的非极性有机化合物在鱼体内生物富集因子（BCF）的实测数据,建立了非极性有机化合物在鱼体中生物富集因子（BCF的片段常数法估算模型．采用分类模型系数比较法对在分类模型中表现不同的同一个片段或结构因子重新确定划分原则,在此基础上模型得到进一步改进．最终模型的可换系数为0.993,平均误差为0239个对数单位．     

根据水/辛醇分配系数(KOW)估算有机化合物的吸着系数(KOC)

根据５５４ 种有机化合物的实测资料，研究了这些化合物水／辛醇分配系数（ＫＯＷ）值与土壤／沉积物吸着系数（ＫＯＣ）值之间的定量关系，建立了根据ＫＯＷ值估算有机化合物ＫＯＣ的定量模型，讨论了模型的误差和稳健性。研究证实，有机化合物的ｌｏｇＫＯＷ与ｌｏｇＫＯＣ之间存在很好的线性关系，根据已知ＫＯＷ值可以较准确估算ＫＯＣ值。对所研究的５５４ 种化合物，模型估算ＫＯＣ的平均误差为０．４８ 个对数单位，６２％ 的化合物误差小于０．５ 个对数单位。四种方式的ｊａｃｋｋｎｉｆｅ检验证明模型具有较高的稳健性。     

根据分子连接性指数估算非极性有机化合物在鱼体中的生物富集因子

研究了有机化合物在鱼全中的生物富集因子（ＢＣＦ）与分子连接性指数（ＭＣＩ）之间的定量关系。通过逐步回归分析,以８０种非极性化合物ＢＣＦ实验值为基础,建立了根据ＭＣＩ估算ＢＣＦ的定量模型。利用Ｊａｃｋｋｎｉｆｅ法按分且和单个化合物随机抽取等方式对模型稳健性进行检验。结果显示回归方程的可决系数（Ｒ＾２）表现出较强的统计稳健性,但个别化合物的存在对模型精度有一定影响。在不同类别化合物与模型Ｊａｃｋｋｎｉ     

估算多氯联苯在鱼体内生物富集因子的分子连接性指数模型

根据 40个 PCB在鱼体内生物富集因子 ( BCF)的实测数据建立了分子连接性指数估算模型 .模型可决系数 0 .91 1 ,平均误差 0 .1 95个对数单位 .通过比较发现 ,对于单一类别化合物分子连接性指数模型比片段常数模型更精确 ,对分子整体结构特征的描述效率更高 ,但片段常数模型具有物理意义明确、变量选择及模型调整灵活的优点 .     

用片段常数法估算有机化合物在鱼体内的生物富集因子

根据337个有机化合物在鱼体内生物富集因子的实测数据建立了片段常数估算模型。涉及的有机物包括卤代苯、卤代联苯、氯代脂肪烃、多环芳烃、醇、醚、醛、酮、腈、苯酚、苯胺、硝基苯、呋喃、二误Yin、含氮氧硫的杂环混合和物、脲和有机磷农药等多种类别，logKow在0.39-8.60之间。模型可决系数0.982，标准差0.453，平均绝对误差0.322个对数单位。60种检验化合物的平均预测残差为0.320个对数单位。     

根据分子连接性指数估算极性有机化合物的吸附系数

研究了分子连接性指数与极性有机化合物吸附系数（以有机碳计）的关系．通过对建模组中２１１种极性化合物分子连接性指数与ｌｏｇＫＯＣ进行回归分析，发现仅根据分子连接性指数不能准确地计算其ＫＯＣ值．当在模型中引入极性校正因子后，计算的准确度明显提高．据此建立了估算极性有机化合物ＫＯＣ的定量模型．对所研究的２３１种极性化合物，平均估算误差为０３１个对数单位，４５％的估算误差在０２个对数单位之内．     

NO3自由基与3种环醚的大气化学反应动力学研究

在自制的大气反应烟雾箱模拟实验装置中,利用相对速率法研究了3种工业常用溶剂四氢呋喃、1,3-二氧五环、1,4-二氧六环与NO3自由基在298 K±1 K和1.01×105 Pa条件下的反应,目的是通过了解这些挥发性有机化合物（volatile organiccompounds,VOCs）在大气中的降解反应动力学来评估这些化合物对环境可能造成的影响.利用配有氢火焰离子化检测器（FID）的气相色谱（GC）检测反应物浓度变化,测得NO3自由基与四氢呋喃的反应速率常数为（5.36±1.93）×10-15cm3·（molecule·s）-1,与文献报道值在误差范围内非常吻合,验证了实验装置和实验方法的可靠性.实验首次测定了298 K±1K和1.01×105 Pa条件下1,3-二氧五环以及1,4-二氧六环与NO3自由基反应的速率常数,分别为（1.84±0.70）×10-15cm3·（molecule·s）-1和（3.20±0.67）×10-16 cm3.（molecule·s）-1.利用所测反应速率常数估算这些化合物在大气中的平均寿命都在1 d甚至十几d,因此,其排放可能会对区域大气环境产生一定的影响.     

酚类化合物气相色谱保留指数的定量结构相关性研究

应用偏最小二乘回归技术建立了102种酚类化合物气相色谱保留指数与分子全息结构间的相关模型,在最佳建模条件下得到非交叉验证相关系数(r2)为0.965,交叉验证相关系数(q_LOO2)为0.963. 从102种酚类化合物中随机选出68种作为训练集,其余作为测试集,来验证分子全息QSRR模型的预测能力和稳健性. 在最佳建模条件对训练集进行偏最小二乘回归分析,r2为0.967,q_LOO2为0.927. 用训练集数据所建立的QSRR模型预测测试集中酚类化合物的色谱保留指数,结果表明,基于训练集所建立的QSRR模型具有很高的预测能力和稳健性,可以对测试集酚类化合物的气相色谱保留指数进行很好的预测. 此外,利用最佳全息定量结构保留关系(HQSRR)模型的色码图,探讨酚类化合物中的不同侧链基团对其色谱保留性质的影响,及其在固定相上的色谱保留机理.      

基于GF-6的翅碱蓬生长密度遥感定量反演

翅碱蓬作为辽东湾湿地典型生境植被,其生长密度可直观地反映盘锦蓝色海湾整治行动修复效果。本研究以高分六号(GF-6)卫星影像为数据源,基于野外实测数据,开展翅碱蓬生长密度遥感定量反演。研究发现：(1)翅碱蓬生物量湿重与各植被指数的相关性比干重更为显著,基于转换型土壤调整指数(transformed soil-adjusted vegetation index, TSAVI)的二次多项式回归分析模型是翅碱蓬生物量遥感反演的最优模型;(2)本研究基于实测数据构建的翅碱蓬生长密度模型,对不同覆盖情况的翅碱蓬群落均具有较好适用性,实测验证R²>0.97,符合生长密度遥感反演精度要求,且算法中的土壤线系数具有一定的鲁棒性。本研究可为滨海湿地保护修复效果评估提供技术支持。     

基于TLSER关系预测POPs在PUF与空气中的分配系数

为开发一种简洁高效预测K_PA值的方法,本文收集了包含多氯联苯（PCBs）、苯类（Benzenes）、多环芳香烃（PAHs）和杀虫剂（Pesticides）等,共95种污染物在聚氨酯泡沫塑料（PUF）与空气中分配系数（K_PA）的实验值,基于理论线性溶解能关系（TLSER）,运用逐步多元线性回归（MLR）构建了预测K_PA值的模型.结果表明,模型的决定系数R_adj²为0.901,外部验证系数Q_ext²为0.748.TLSER模型有较好的拟合度、稳健性和预测能力,可以预测应用域内POPs在PUF和空气之间的分配系数.     

基于遗传-支持向量机和遗传-径向基神经网络的有机物正辛醇-水分配系数QSPR研究

基于遗传算法(GA)的因子筛选和支持向量机(SVM)的非线性回归,提出了1种改进的有机物定量结构-性质相关(QSPR)建模方法--遗传-支持向量机(GA-SVM),并将其用于38种食品工业常用有机物正辛醇-水分配系数(Kow)的QSPR建模.结果显示,QSPR模型选取了分子量、Hansen极性、沸点、含氧率和含氢率5种参数;模型的预测值与实测值间的误差平方和(SSE)、均方差(RMSE)和决定系数(R2)分别为0.048、0,036和0.999,表明模型具有较强的预测能力;同时,交叉验证的结果(SSE=0.295,RMSE=0.089,R2=0.995)也表明,模型具有良好的稳健性,因此,GA-SVM算法适用于对有机物正辛醇-水分配系数的QSPR建模.此外,将基于GA-SVM的QSPR模型分别与基于遗传-径向基神经网络(GA-RBFNN)和基于线性算法的模型进行了比较,结果表明,应用GA-SVM建立的QSPR模型无论从稳健性还是预测能力上都优于应用其它2种算法建立的模型,因此,GA-SVM算法比GA-RBFNN和线性算法更适合于对有机物正辛醇-水分配系数进行QSPR建模.     

QSAR法研究取代苯酚的生物活性

基于表征成键原子的生物活性特征值Ai构建取代苯酚的自相关拓扑指数tT,并以0T1、T为结构描述符,分别建立了取代苯酚诱发浮萍萎黄、对日本长腿蛙蝌蚪的QSAR模型:pC=-2.4591+0.51730T-6.3888×10-21T,r=0.9778;24h-LC50=2.1269+1.1013×10-20T+3.4552×10-41T2,r=0.9676.它们的估算结果均优于文献结果,用Jackknife法检验,以上模型具有总体稳健性。     

低碳城市的CO2与PM2.5减排协同效应分析

将基于卫星遥感数据的CO₂与PM_2.5纳入统一研究框架,运用多期双重差分等方法,在城市尺度上分析评估2007～2019年中国低碳城市政策对CO₂减排与PM_2.5污染控制的协同效应及其影响机制.研究发现:低碳城市CO₂与PM_2.5减排的协同效应十分显著,低碳政策使试点城市的CO₂排放量和大气PM_2.5浓度分别下降3.2%和0.74%,且结论在一系列稳健性检验后依然成立.机制分析表明,改善公共交通环境是低碳城市建设实现协同效应的最主要途径.低碳城市政策的协同效应存在地区差异,经济发展水平高、产业结构水平高的城市以及非资源型城市的协同效应更为显著.对此,应充分发挥协同效应,进一步加快低碳城市建设,实现CO₂和PM_2.5等大气污染物协同治理.