工业有毒物质的毒害与预防 第九讲 铬镍及其化合物中毒与预防

一、铬及其化合物中毒与预防铬(Cr)是一种钢灰色、坚硬而脆的金属。它有二价、三价和六价化合物。金属铬毒性较小,二价、三价化合物的毒性也不大,而六价铬化物,如铬酸、铬酸钠、铬酸钾、重铬酸钾等都能溶于水,对人体的毒性特别大,可引起皮肤溃疡、刺激性皮炎、粘膜溃疡和鼻中隔穿孔,甚至引起支气管癌。铬中毒主要是六价铬化合物所引起的.     

“铬超标胶囊”对健康影响有多大

中国毒理学会副理事长、军事医学科学院毒物药物研究所研究员廖明阳表示，铬有毒性，但从现有资料和报道来看，“铬超标胶囊”一般不会引起人体铬急性中毒和慢性铬蓄积。     

二氧化硅抛光

抛光是集成电路和器件生产的基本工艺。目前大多采用铬离子抛光。 铬离子抛光液是由二氧化二铬、重铬酸铵和水配成的。内含有三价铬及六价铬。六价铬及其铬盐类等都能溶于水,毒性较大。在生产过程中,工人长期接触铬盐的粉尘或蒸气,对身体是有损害的。如果对含铬的废液不经净化就排入地下,还会造成环境污染。为了彻底消除铬对人体的危害和环境的污染,我们采用二氧化硅溶液代替铬离子抛光。 二氧化硅抛光工艺过程是:用二氧化硅细粉做抛光微粒,同时加入氢氧化钠进行腐蚀。硅片表面的硅通过二氧化硅胶粒对硅片产生的机械磨擦和氢氧化钠的腐蚀,而…     

电镀作业的职业危害

电镀是金属加工应用广泛的工艺技术,也是机械行业常见的工种。电镀行业的主要职业危害是铬．其中毒性较重的是六价铬,它比三价铬的毒性大100倍。其次是酸雾的刺激,电镀酸雾主要对鼻粘膜、眼结膜及皮肤造成损害。     

危害人体健康的杀手--六价铬

铬主要以金属铬、三价铬和六价铬三种形式出现。金属铬是一种高熔点的铁灰固体，用于制造钢及其他合金。铬金属在自然状态下不存在，它是从铬矿中提炼得到的。工业上，六价铬是通过将矿物中的三价铬在有氧条件下加热得到的（如在金属精加工中）。铬的第三种存在形式（六价铬）被证实对职业健康危害最大。据估计，有80种不同行业的工人可能与六价铬接触。各种各样的六价铬化合物分别应用于制革、纺织品生产、印染、颜料以及镀铬等行业中。其他排放铬的途径包括燃油和燃煤、不锈钢焊接、制钢、水泥厂、工业油漆和涂料制造以及冷却塔等。职业接…     

拉披达唑儿黑印花消除铬害

拉披达唑儿黑与活性染料一同印花,工艺较简单,全国各印染厂广泛使用。在拉披达唑儿黑印花色浆中。使用有毒物质中性红矾作氧化剂,铬化物常以各种形式危害工人健康。其中六价铬毒性最强,三价铬次之,它们可以通过消化道、呼吸道、 皮肤和粘膜进入人体,造成体内积蓄,引起中毒和各种疾病。 为了根除铬化物危害,在厂党委的重视和支持下。于1975年与北京化工学院染整专业师生合作,从工艺处方改革入手,寻找各种无毒氧化剂代替红矾。二年多的生产实践证明,以硝酸钠为氧化剂印染的花布,黑色花纹乌黑度和染色年度都符合要求,它既消除了铬害,又降低了成…     

铬渣制砖的毒性浸出及评价

对铬渣制砖的毒性浸出进行了研究 ,结果表明铬渣制砖可对六价铬起到封闭作用 ,但被封闭的六价铬在流体环境中会有浸出 ,砖样浸出液中六价铬的含量随时间及浸出方法的不同而不同 ,浸泡 2 0天浸出液中六价格含量达到稳定 ,碱性环境有利于六价铬的重新溶出     

EAF渣矿相组成及其短期淋溶特性

采用XRD方法研究了EAF渣矿相组成,采用静态淋溶实验方法,研究了液固比、淋溶液初始p H值和淋溶温度对EAF渣短期淋溶特性的影响。结果表明,EAF渣中存在的主要矿物为镁硅钙石、硅酸二钙、钙铝黄长石、磁铁矿、尖晶石、绿铬矿和钙钛矿。短期淋溶条件下,EAF渣淋溶液呈现强碱性和一定的还原性,EAF渣淋溶液中铬质量浓度随着液固比的升高而有所降低,强酸或强碱性淋溶液会在一定程度上提高淋溶液中铬质量浓度,温度对淋溶液中铬质量浓度影响较小;淋溶液铬质量浓度不仅受铬富集相溶解反应平衡控制,也受到淋溶液酸性影响,酸性较强时利于渣中碱性氧化物Cr(OH)3的分解,碱性较强时利于Cr(OH)4-离子的生成;EAF渣淋溶液中的铬主要以三价态存在,六价铬和总铬质量浓度均低于《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》(GB 5085.3—2007)限值,在一定程度上说明EAF渣的短期淋溶毒性风险较低。     

皮革加工业重金属铬污染监测分析

通过对多家皮革加工企业重金属铬污染的调查,对铬和六价铬的采样与分析方法进行了探讨,并采用了最优的方法对皮革加工企业各个环节的废水、固体废物以及排污口附近土壤中总铬和六价铬的含量进行了监测分析,根据监测分析的结果对企业的工艺与环保管理提出了相关建议。     

铬渣中铬的浸出行为

采用BCR法连续浸提研究铬渣中铬的存在形态,结果表明:铬渣中总铬和六价铬主要以残渣态和可氧化态形式存在;通过铬渣动态连续浸提实验与静态浸提实验研究了浸提剂和活性炭对铬渣中铬浸出行为的影响,研究发现p H值为3.1的醋酸浸提剂浸出液中铬浓度最低,且添加活性炭后的静态浸出液中铬的浓度有不同程度降低。     

硫代硫酸钠处置含铬污染土壤效果及形态分析

研究了用不同质量比的硫代硫酸钠对铬污染土壤的治理效果及治理过程中铬的形态变化,结果表明,硫代硫酸钠对铬污染土壤在短期内修复具有较好的效果,在投加比为3%的基础上,继续增加硫代硫酸钠的用量,虽然六价铬浸出浓度在降低,但幅度不明显。六价铬含量随养护时间的增加而逐渐减少,投加比例越高其效果越明显;在形态分析中,生物可利用的水溶态和弱酸提取态中的铬均在减少;在硫代硫酸钠修复过程中pH值无明显变化。因此,用硫代硫酸钠处置铬污染土壤能明显降低六价铬浸出浓度和六价铬含量,且满足修复目标要求。结合经济效益和治理效果,硫代硫酸钠投加比为3%处置含铬污染土壤效果最佳。     

形态分析中铬的价态变化及其有效态预测

为了判定连续浸提法的准确度和重金属污染评价的可信性,选择铬元素为目标重金属,以Tessier连续浸提法中的第三步和第四步使用的浸提剂盐酸羟胺(NH_2OH·HCl)和双氧水(H_2O_2)分别作为还原剂和氧化剂,研究铬的形态分析中三价铬(Cr3+)和六价铬(Cr~(6+))相互转化的可能性与可进行程度。此外,以铬渣为原料,考察pH值、温度和振荡时间对铬渣中铬有效态浸出量的影响。结果表明,NH_2OH·HCl在pH值为2~6时均可将Cr~(6+)还原为Cr3+,还原度达90%以上,由此会低估Cr~(6+)的潜在危害。pH值小于7时,Cr3+仅作为催化剂加快H_2O_2的分解,Cr3+含量几乎不变。将pH值、温度和振荡时间对铬离子的浸出影响关联为单因素和双因素数学模型,可预测不同条件下铬渣中Cr~(6+)和总铬(TCr)的浸出量。     

高浓度六价铬的两种测定方法比较

比较分析了饮用水及污水中高浓度六价铬的两种测定方法.实验结果表明,硫酸亚铁铵滴定法适合于高浓度六价铬废水中总铬的测定,重铬酸钾法适合于直接测定高浓度六价铬含量.     

饮用水中卤乙腈(HANs)类消毒副产物研究现状与进展

对国内外饮用水中HANs类消毒副产物检测方法、生成的影响因素及毒理学试验的研究进展与现状进行了调查和分析,探讨了其存在于饮用水中可能导致的人体健康危害。结果表明,饮用水中HANs类消毒副产物普遍存在,而且HANs消毒副产物比常规消毒副产物(三卤甲烷、卤乙酸等)具有更强的三致效应、生殖发育毒性、基因和细胞毒性,通过饮水摄入人体,对健康造成潜在危害。HANs的检测、人体健康风险评价和控制是今后的研究重点。     

天然鸡蛋壳对污水中三价铬的吸附特性

用天然鸡蛋壳吸附处理含三价铬溶液。采用SEM-EDS技术对吸附材料进行了表征,并考察了溶液p H、接触时间、温度、吸附剂投加量、三价铬浓度、吸附材料粒径等因素对鸡蛋壳吸附三价铬的影响。最大吸附量48.6 mg/g是在低投加量0.5 g/L条件下获得,其实验条件为30℃、溶液p H=5.0、粒径0.1~0.3mm、初始浓度为100 mg/g。实验数据能较好的拟合朗缪尔等温吸附方程和准二级动力学方程。     

职业病危害工种—涂装工(漆工)

<正>油漆的危害性:颜料中可能含有铅、铬、镉等危害体健康的重金属。①铅:神经系统、血液系统、肾脏统、生殖系统;②铬:呼吸道、消化道、皮肤溃伤、中隔穿孔;③镉:呼吸道、肾脏系统。溶剂和稀释剂含有甲苯、二甲苯等:中枢神经、皮肤、肝脏;树脂般是合成物质:呼吸道过敏、皮肤过敏;固化剂(异氰酯):刺激皮肤、黏膜、引起呼吸器官障碍。水性漆与剂性油漆同样都包含树脂、颜料和溶剂等化学成分,对体一样有危害;且人们主观认为水性漆为环保油漆,薄了防护意识,无形中增强了水性漆的危害性;事实明水性漆的危害性更大,水性漆的漆雾更容易透过黏及皮肤侵入人体,更需要全面式供气面罩的妥帖保护施。     

铬渣-煤矸石砖中Cr(Ⅵ)解毒机理研究

铬渣因所含Cr(Ⅵ)具有强氧化性而会对环境造成严重污染.本文采用自养煤矸石砖焙烧技术对铬渣进行无害化治理,对不同铬渣掺量的铬渣-煤矸石砖,进行铬的浸出毒性分析.通过试验得出,除铬渣掺量为15%的砖中六价铬浸出浓度超标外,其余铬的浸出浓度均小于国标规定,铬的解毒率都在95%以上.此技术对Cr的还原解毒为,在高温熔融条件下,煤矸石中的碳及随后产生的CO、H2、CH4等还原性物质与Cr(Ⅵ)化合物发生反应.铬渣、煤矸石及砖的X-粉晶衍射物相分析表明,砖中Cr(Ⅵ)被还原为Cr(Ⅲ)后,以类质同相方式进入辉石、尖晶石、铝硅酸盐等稳定物相,得以固化解毒.因此,还原后Cr的存在形式稳定,可以经受恶劣自然环境而不会重新溶出和造成二次污染,作为建材,可以安全利用.     

铬渣毒性对环境的影响与产出量分析

铬渣是铬盐生产过程中产生的化工固体废弃物,长期露天堆放,将导致含Cr6 溶液不断下渗,污染土壤和地下水.综述了以往铬毒性的研究成果,收集、整理和分析了我国铬盐生产的数据,在计算铬盐的排渣系数基础上,得到了铬渣的产出量.结果表明,在环境中迁移的铬对植物生长有抑制作用,阻滞作物对其它元素的吸收;铬能使动物细胞的代谢功能发生障碍,对动物体具有明显的"三致"作用.目前我国已跨入世界铬盐生产大国行列,铬盐每年实际产量已经超过16万T,通过计算排渣系数和铬渣产量表明,我国每年排放的铬渣量约为35万～42万T.     

治理含铊烟雾

我厂过去由于对金属铊 的化合物──磺化铊的毒性 缺乏认识,曾发生过职业性　的慢性铊中毒。为了保护铊　作业人员的身体健康,促进 我国原子能事业和同位素应 用的发展,在厂领导支持和 北京市工业卫生职业病研究 所等单位的大力协助下,采 取措施使铊作业的环境得到 了改善,防止了铊中毒,促 进了生产。 金属铊及其化合物皆属 剧毒物质,一次摄入人体0.8 克以上即可致死。铊在体内 有蓄积性。长期小量摄入, 达一定程度即发生慢性铊中 毒。因此,防止铊摄入体内 是防止铊中毒的关键。我厂 引起铊中毒的,主要是在高温熔融状态下散发出的含铊烟雾。…     

麻疯树籽壳生物质炭的制备及对六价铬离子的吸附研究

以麻疯树籽壳为原料经磷酸活化后炭化处理制备了生物质炭吸附剂。以六价铬离子为目标对象,考察了磷酸浓度、活化时间、炭化温度、炭化时间等制备条件对生物质炭吸附六价铬离子的能力,并探讨了生物质炭的投加量、溶液pH值等工艺条件对六价铬离子吸附能力的影响。结果表明:在磷酸浓度为2 mol/L,活化18 h,600℃下炭化1.5 h时所制得的生物质炭在投加量为5 g/L、溶液pH值为3时对铬离子的吸附效果最佳,铬离子去除率为74.5%。