国产多氯联苯及其焚烧烟灰中类二恶英多氯联苯测定

多氯联苯（ＰＣＢｓ）各同族体的毒性与氯原子取代位置有关，ＰＣＢｓ环境毒性的评价主要取决于类二恶英ＰＣＢｓ的分析。本文采用多段硅胶柱与碱性氧化铝柱对样品前处理，ＧＣ／ＭＳ方法测定了２种国产商品ＰＣＢｓ中的类二恶英ＰＣＢ成分，并与国外某些ＰＣＢｓ商品进行了比较。ＰＣＢｓ焚烧炉烟灰样品中类二恶英ＰＣＢ的测定结果表明，焚烧炉排放烟灰中ＰＣＢｓ含量和毒性分别降低了２－５万倍。     

氯代苯化合物的毒性分析

文章对氯代苯化合物的性质作了系统的论述,并对其毒性进行了研究。通过对氯代苯化合物辛醇——水分配系数的估算分析了氯代苯化合物的毒性与取代基数目的关系,利用二氯代苯对冬小麦、油菜的致死浓度和半致死浓度分析了其毒性与取代基位置的关系。结果表明,氯代苯的毒性随苯环上氢原子被氯原子取代个数的增加而加大。在苯环上氢原子被取代的个数相同时,毒性与氢原子被取代的位置有关,邻位最大,间位次之,对位最小。最后就氯代苯化合物对水生生物、高等动物以及人体的毒性进行了重点分析。     

国外环境科学技术新动向

本人根据现有资料整理出美国、加拿大1988年环境科学最新研究项目、废物处理新技术及环境标准制定,环境教育等有关动向,现综述如下: 1.美国正探讨从造纸工业产品商中除去二恶英的新途径造纸工业正在寻找一种从它们的产品中除去二恶英的新方法,这是纽约州立大学环境、林业技校卡尔顿·丹斯提出的。自1987年以来,有关纸中含有痕量二恶英的报导引起了人们的关注。丹斯说,一种用氧、臭氧或过氧化物取代氯的方法可除去木浆中的木质素。然而,此途径将导致     

二氧化钛催化下的氯代二苯并－对－二恶英光解反应

二氧化钛催化下的氯代二苯并－对－二恶英光解反应张志军等（中国科学院生态环境研究中心，北京，１０００８５）／环境化学１９９６·１４７－５１利用二氧化钛的催化作用，在太阳光波长范围内，处理污水中的二恶英、２－氯代二恶英，２，３－二氯代二恶英。１．２。３．...     

关于美国二恶英研究情况的报告

Ⅰ.背景八十年代初期,在美国环境中关于2,3,7,8-四氯二苯并二恶英(2,3,7.8-TCDD)的问题已引起公众的极大关注.例如:与氯化二苯并对二恶英和二苯并呋喃(CDD_s/CDF_s)的这种或那种化合物有联系的"试剂橙"(在越南使用的一种落叶剂)、2,4,5-三氯苯氧乙酸(一种除草剂)、工业废物的不适当处置(Love Canal和Times Beach),     

土壤中的二恶英类物质污染及其污染源

为加强对二恶英类物质污染现状及污染途径的调查研究,为切实有效地控制其污染,并为制定相关法律、法规提供可靠的依据,综合国外土壤中二恶英类物质环境污染调查的文献资料及本实验室对北京地区的调查研究结果,介绍了全球土壤的二恶英类物质污染概况,指出土壤中二恶英类物质的主要污染源有城市固体垃圾焚烧、有机含氯化合物的合成和使用、汽车尾气排放等,不同的污染源,其二恶英类物质特征分布形态不同,通过对样品中二恶英类物质的异构体类型及其分布形态的分析,可以追溯污染的起源。对北京地区的初步研究显示北京地区土壤中二恶英类物质的污染水平相对较低,但这还不足以说明该地区的二恶英类物质整体污染水平,还需对污染疑似地区土壤进行全面系统的研究,同时对全国其他地区的调查研究也是急为迫切的。     

二恶英的微生物降解

二恶英是多氯代二苯二恶英(PCDDs)和多氯代二苯呋喃(PCDFs)的总称，为持久性有机污染物，其毒性强，降解难。二恶英的微生物降解主要有细菌好气降解，厌气细菌的还原脱氯，白腐真菌降解等。其中，白腐真菌对二恶英降解能力较强，它具有菌体外的非特异性的降解体系，能降解超微量的二恶英，对所催化底物无特异要求，有催化各种化合物氧化的功能，它以木材一类低氮源的有机物为营养源而生长，对不能利用木材等的土壤微生物具有竞争优势，且二次污染较少。     

3个城市生活垃圾焚烧炉飞灰中二恶英类分析

对3个城市生活垃圾焚烧炉飞灰中二恶英类浓度分布的实验研究表明，飞灰中二恶英类异构体的浓度分布具有相类似的特征，高氯代二恶英类的含量明显高于低氯代二恶英类．飞灰中二恶英类的毒性贡献主要来自多氯二苯并呋喃(PCDFs)．布袋除尘器前添加活性炭粉末时，飞灰的二恶英类浓度比没有添加活性炭时高1．8倍，而尾气中二恶英类浓度相应降低。     

现代色谱法在我国大气环境质量研究中的进展

本文综述了近年来包括气相色谱，高效液相色谱，离子色谱和超临界流体色谱的现代色谱法在我国大气环境质量研究中所取得的成果，重点介绍了在监测大气中多环芳烃，硝基多环芳烃、烃类、氯代二苯并二恶英和氯代二苯并呋喃，多氯联苯，农药，恶臭，有机硫化合物，醛，酚，醇类，温室气体等污染物中的应用，展望了现代色谱法未来发展趋势的集中几个方面。     

正丁醛与氯原子反应的动力学和机理研究

在室温和一个大气压下,利用气相色谱和气质联用研究了氯原子与正丁醛的光化学反应,获得了该反应的反应速率常数k2=(1 19±0 10)×108m3·mol-1·s-1;该反应的主要产物是:丙醛、乙醛、CO和CO2.结合这些主要产物以及它们的产率对氯原子与正丁醛反应的机理进行了探讨,获得了氯原子在正丁醛的—CHO、α位、β位和γ位摘氢份额分别为44%,25%,20%和11%.     

多氯联苯(PCB’s)——一类危险的环境污染物

一、用途广泛的工业化合物1.多氯联苯(PCB＇s)是一种用途广泛的人工合成的有机氯化合物,具有良好的化学稳定性、热稳定性、阻燃性、导热性,绝缘性.长期以来大量用来做变压器,电容器的浸渍液.也应用于液压系统做传压介质,导热系统做热传导介质.还用于制做粘合剂、阻燃剂、印刷墨水,染料等;以及做塑料、树脂、油漆、石腊、橡胶的添加剂.2.多氯联苯(PCB＇s)是联苯的1—10氯代化合物,有209种异构体和同系物(美国Accustan-dard INC.可提供这209种标准样品).工业上使用的PCB＇s粗品是含多种异构体的复杂混合物.美国产品的商品名是Aroclor,德国产品的商品名是Clophen.Aroclor分为两大系列:1200系列(1221,1232,1242,1248,1254,1260,1262,1268)和1016系列,共9种标号.每种标号的Aroclor都是含有30—120种单体的混合物.例如Aro-clor1254是含三氯——十氯的53种单体,商品牌号与它的含氯量对应,Aroclor1242含氯量42%.     

炔雌醇氯化反应的动力学和机制研究

对典型内分泌干扰物炔雌醇(EE2)在模拟饮用水氯化过程中的反应行为进行了深入研究.结果发现,EE2的氯化反应符合二级反应动力学.表观速率常数kapp随pH的变化规律证明EE2分子中的酚环是氯原子攻击的首选位置.EE2的转换是由不同形态的EE2和HClO之间的3个基元反应控制.去质子化的EE2阴离子明显比其中性共轭体更具活性.高效液相色谱/质谱(HPLC/MS)分析表明氯原子可以通过亲电取代反应接到EE2分子中的酚羟基的邻位,先后生成一氯和二氯代EE2,第三个氯原子的取代导致苯环结构的破坏,分子不稳定发生水解.本研究的结果对全面了解EE2在饮用水氯化消毒过程中的反应规律,为评价EE2对人体的潜在暴露提供了依据.     

氯酚溶液的γ辐照还原降解研究

氯酚由于氯取代基产生的诱导效应,使其容易受到亲核粒子的攻击而被还原降解.通过测定γ辐照前后氯酚母体、Cl-离子以及反应中间产物的浓度变化,研究了4种氯酚水溶液(4-CP、2-CP、2,4-DCP、2,4,6-TCP)与水合电子ea-q反应的降解脱氯过程.结果表明,在水合电子ea-q还原体系中,4种氯酚的降解脱氯顺序依次为:2,4,6-TCP>2,4-DCP>2-CP>4-CP,多氯酚比单氯酚容易降解脱氯,邻位上的氯原子要比对位上的氯原子更容易去除,苯酚和Cl-是氯酚反应降解的最终产物.另外,4种氯酚的降解和脱氯过程皆遵循一级反应动力学特征,4-CP、2-CP、2,4-DCP和2,4,6-TCP的降解反应常数分别是0.154、0.253、0.750和1.188 kGy-1,脱氯反应常数分别为0.137、0.219、0.251和0.306 kGy-1.     

多氯联苯的生物降解研究

PCBs的氧化反应是通过加氧酶的作用,分子氧在PCBs的无氯环或带较少氯原子环的2,3位发生反应,形成顺二氢醇混合物PCBs的完全降解需要不同系列微生物的协同作用,这些微生物可以利用不同的PCBs降解产物。另外氯原子的位置和数量也影响着微生物氧化攻击的效率。UNTERMAN等假设出A.eutrophus sp.,P. putida和Corynebacterium sp.对于PCBs的氧化机制。Alcalegenes eutrophus和P.putida sp.等微生物是对多氯联苯2,3-位的亲核攻击发生作用。对于Corynebacteriun降解混合物的反应则是对污染物3,4位的亲核攻击。     

我国主要河流中3种氯酚混合物的生态风险评价

氯酚类化合物是我国河流中广泛存在的一类优先控制污染物. 利用基于相似作用模式的混合物风险商（RQ_m）的方法,对我国主要河流中五氯酚、2,4-二氯酚和2,4,6-三氯酚组成的混合物进行了生态风险评价. 结果表明:我国河流中3种氯酚化合物的RQ_m均小于1. 黄河中3种氯酚化合物的RQ_m最高为0.377,长江、珠江、淮河和松花江中3种氯酚化合物的RQ_m分别为0.055、0.039、0.035和0.010,其他河流的RQ_m均小于0010. 整体上看,我国北部河流3种氯酚化合物的RQ_m比南部河流高.      

环境监测

百分比二31%)授透的报纸为102喇g,被氯化钠浸透的报纸与聚抓乙烯(氛的重量百分比二2.6%)混合物为101呵g,报纸与聚氯乙烯(氯的重量百分比二5.1%)混合物为146呵g。氯化物含量较高的样品产生较多的二恶英,在二恶英形成和氛化物含量之间有一个明显的相互关系。在样品中形成的二恶英的量,按照氧化物的数量,在多氯苯并二恶英同分异构体中为C坛>C坛>氏>q>仇,在多氛苯并吠喃同分异构体中为a4>铸>仇>Cl,>叽,报纸独自燃烧的情况除外,苯并峡喃占废气中形成的二恶英总量的78%-92%。锹化物的数量越高,观察到的苯并吠喃的产生量越低。在样品燃烧的火焰温…     

氯代芳香族化合物电化学还原特性的测定及QSPR研究

运用定量结构-性质相关技术研究了萘、联苯、苯、苯酚等4类共87种氯代芳香族化合物的电化学还原特性与分子结构间的定量关系结果表明,化合物的还原电极电位除了与最低未占据分子轨道能EL_UMO有显著相关性以外,还与分子中氯原子个数n_CI存在一定相关性,从而揭示了氯代芳香族化合物电化学还原的内在规律,为有害污染物高级还原处理技术的开发与工艺设计提供了有价值的基础数据.     

二eying类化合物的毒性

从多氯代二苯并恶英及多氯代二苯并呋南的结构与毒性关系，毒性效应及二恶英化合物对人体毒性及健康的影响等方面评述了二恶英化合物的毒性。最新研究结果表明，低剂量暴露可引起人体某些不利影响，强调了二恶英对人体的致癌性及其他健康影响。     

长江三角洲地区大气二恶英类污染物输送-沉降模拟研究

大气中的二恶英类物质(PCDD/Fs)是一类难降解的有毒污染物,可对人类和其他哺乳动物的健康构成危害.二恶英类物质主要是由废物焚烧、金属冶炼和造纸化工等行业所产生. 二恶英类物质为半挥发性物质,可以在气态和气溶胶之间相互转移,从而影响其大气物理和化学过程. 利用耦合有机物吸收和黑碳吸附的二恶英类污染物颗粒态、气态相间分配模块和化学转化的区域大气化学、输送模式(CMAQ)模拟了2006年1月,4月,7月和10月长三角(长江三角洲)地区PCDD/Fs在大气中的输送、转化和沉降等演变过程,探讨了大气中二恶英类污染物的季节变化规律和沉降特征. 模拟结果表明,长三角地区的二恶英类污染物排放存在着明显的长距离输送特征和区域影响;冬季大气二恶英类污染物浓度明显高于夏季,湿沉降是其主要的沉降途径.      

氯酚类化合物对金鱼的急性和亚急性毒性研究

研究了2-氯酚、2,6-二氯酚,2,3,4-三氯酚、2,3,5,6-四氯酚、五氯酚5种氯酚类化合物对鲤科金鱼(Carassiasauratus)的急性毒性和这5种化合物在1/2LC₅₀,1/4LC₅₀,1/6LC₅₀浓度下对金鱼肝脏中Na₊-K₊-ATP酶的影响变化。结果显示:①氯酚类化合物随氯原子数目在苯环上的增加,其急性毒性增加;②亚急性毒性指标Na₊-K₊-ATP酶对氯酚类化合物比较敏感,是一种较好的生物指示物。并讨论了氯酚类化合物对Na₊-K₊-ATP酶活性产生影响的机制。