铬盐工业“三废”治理的现状及建议

一、前言铬盐是无机盐工业产品中的重要品种,全国16个省市先后建立了生产铬盐母体产品重铬酸钠的工厂,大都属中小型铬盐生产厂。近年来,对铬盐工业“三废”治理做了大量工作,但仍有不少问题需要解决,特别是铬渣的解毒处理。目前,全国每年排铬渣量为十几万吨,除分散弃置外,全国存铬渣量在一百万吨以上。     

铬渣综合利用大有可为——记“铬渣治理技术座谈会”

目前,国内每年排入环境的铬渣达11—12万吨,积存的铬渣已超过150万吨。铬渣防治已成为铬盐厂生存发展的主要课题之一。然而,铬盐行业的一些专家们最近认为,铬渣作为一种“资源”,造福于人民的时候已经开始到来。这是在化工部环保科技情报中心站召开的“铬渣治理技术座谈会”上,许多代表的一致见解。这     

认真落实铬渣环境污染的限期治理

铬盐是用途广泛的重要无机化学产品,铬盐行业是我国工业中重要的行业之一,在国民经济中占有重要地位,它关系到冶金、化工、轻工、机械、电子等许多工业的发展。例如天津市工业产值中的25%与铬盐产品有关,可以说铬盐产品渗透在包括人们日常生活在内的各个领域。随着国民经济的发展和人民生活水平的提高,我国对铬盐产品的需求量将会逐年增加。然而铬盐行业也是污染环境的大户,铬盐生产过程中排出的铬渣,含有剧毒的水溶性六价铬,对人体健康及环境造成严重的危害。铬渣对环境的污染不但引起强烈的社会反响,同时也制约着铬盐行业自身的发展,进而影响着经济的发展,并已造成了多起污染事故。解决铬盐行业的环境污染,特别是解决铬渣污染问题,已成为迫在眉睫的事了。     

铬渣资源化属性及其资源化途径

以山东某铬盐企业生产铬盐产生的铬渣为研究案例,从铬渣化学成分和物相成分的角度出发,结合铬渣各资源化途径的独特要求,探讨铬渣资源化属性与资源化途径的密切关系,拟合出不同性质铬渣的资源化属性,为铬渣找出合理资源化途径提供数据支持,也为其他工业固体废物依据资源属性确定资源化途径最优方式提供借鉴。     

旋风炉处理铬渣运行总结

前言铬渣,是生产重铬酸钠(红矾钠)过程中产出的一种废渣。因渣内含有0.25%左右的水溶性六价铬离子,故具有毒性,是国家环境保护部门严格控制排放的“三废”之一。就我厂年产2500吨级生产规模计,年排放铬渣6000余吨,这对当地环境是一大危害,对我们本身的生存和发展也是一大威胁。因此,废渣治理是我们铬盐生产企业亟待解决的重要课题。全国有关单位对铬盐的处理和利用作了不少试验和研究工作。如用铬渣代替蛇纹石制钙镁磷肥,用铬渣烧制铸石,用马蹄窑烧制青砖等等。但均因种种原因未能达到理想要求。要想做到“消毒”彻底,又能大量吃渣,就目前情况看,我厂用旋风炉处理铬渣仍是一个切实可行的途径。     

铬渣解毒处理处置技术综述

简要介绍了国内外铬盐生产现状和铬渣堆存现状,对铬渣解毒处理处置技术的五大类方法进行了评述,着重对铬渣干法解毒处理处置技术进行了研究。分析了各方法的优缺点和存在的主要问题,提出了铬渣治理要求及今后的发展方向。     

铬盐生产工艺与致癌物

国际公认的致癌物中有三种金属,其中之一便是铬。但并非所有铬的单质、合金、化合物均有致癌作用。对于化学工业来说,有致癌作用的是 Ca、Sr、Zn 和 Cr~(6+)的铬酸盐,这是10多年来国外研究的重要结果。我国尚未见专门从事铬盐与癌症关系的研究,过去虽曾有人提出过疑问,但没有组织专门的调查。现在国外已有了专题报导和评论,值得我国铬盐行业重视。据不完全统计,近10余年,有关铬与癌的文献不下40篇,CA106卷(半年)便摘录了4篇。1972年 Kazantzis(英)指出由铬矿生产铬盐的工人肺癌死亡率高。     

用铬渣作水泥矿化剂

介绍了铬渣作水泥矿化剂的原理和生产控制条件,通过经济和环境效益分析证明,铬渣作水泥矿化剂确实是一种处理和利用铬渣的好方法。     

铬渣的无害化处理和综合利用

铬渣产量大、毒性剧烈,是严重污染生态环境和危害人类健康的危险废物.介绍了铬渣各种无害化处理方法的解毒机理、工艺过程和应用实践,阐述了对铬渣进行综合利用的途径,并就铬渣的防治前景提出了建议.     

用铬渣作熔剂的高炉法生产钙镁磷肥

本文介绍了用铬渣作熔剂的高炉法生产钙镁磷肥的工艺路线、铬渣在高炉中的解毒机理、除毒效果以及磷肥的肥效,指出了此法是一条技术上成熟、经济上合理、值得推广的铬渣综合利用途径。     

氯化焙烧法回收铬渣中的铬

以CaCl2为氯化剂,碳粉为还原剂,采用氯化焙烧—盐酸浸取的方法处理铬渣,铬渣中的铬以CrCl3的形式被回收。在m(铬渣)∶m(碳粉)为10∶2.0、m(CaCl2)∶m(铬渣)为0.4、焙烧温度为1 200℃、焙烧时间为50min的条件下,Cr(Ⅲ)回收率为91.2%。采用本方法处理1g铬渣可回收CrCl3约0.033g。     

两种含铬渣煤球的固定床气化还原试验

掺铬渣煤炭气化是铬渣还原除毒的新方法,不仅能使铬渣除毒,还能生产低热值的燃料气。本文以腐植酸钠和亚硫酸纸浆废液为成型粘结剂压制煤球,在固定床反应器中进行水蒸汽气化试验,六价铬还原彻底且稳定。腐植酸钠和亚硫酸纸浆废液既是很好的粘结剂,又有促进还原的作用。铬渣、纸浆废液、腐植酸钠的掺入,对煤炭气化具有明显的催化作用。     

铬渣的物相组成及其对铬渣解毒和综合利用的影响

本文系统地列举了铬渣的元素组成,物相组成和六价铬各种存在形式,讨论了含有六价铬的各组分还原解毒时发生的变化以及各种因素的影响,指出固溶体中的六价铬难以还原,是铬渣解毒和综合利用时必须解决的主要困难。评论了各种治理方案,认为做水泥混合材是综合利用铬渣的重要途径。     

铬渣治理工作回顾及经验教训

介绍国内铬渣治理和综合利用的现状及其主要方法，其中铬渣干法解毒、作玻璃瓶着色剂、炼铁以及近年来研究成功的铬渣制铬铸铁等方法，可达到综合利用或安全排放的目的。在回顾过去治理工作的基础上，总结了经验教训。     

干式还原法处理铬渣的机理及应用

采用干式还原法处理铬渣。在多级还原焙烧炉中于高温条件下,将过量的煤粉和铬渣混合后与O₂反应,经冷却、擦磨、磁分离后可得到铁精砂和处理后铬渣。介绍了干式还原法处理铬渣的机理和工艺参数。以3种铬渣试样进行应用试验,经多级还原焙烧—磁分离后,铬渣中的Cr（Ⅵ）质量浓度为0.05~0.18 mg/L,低于HJ/T301—2007标准中的要求（0.50 mg/L）,可作为建材原料加以利用。磁分离得到的铁精砂产品中铁的质量分数大于50%,铁回收率大于70%。目前设计的多级还原焙烧炉单炉处理铬渣能力为150 kt/a,标煤消耗为35 kg/t,处理成本约为60元/t。     

国家环保总局征求对《铬渣污染治理环境保护技术规范（试行）》（征求意见稿）意见

国家环保总局办公厅2006年8月23日以“环办函[2006]514号”发布“关于征求国家环境保护行业标准《铬渣污染治理环境保护技术规范（试行）》（征求意见稿）意见的函”。主要内容是：为贯彻执行《中华人民共和国环境保护法》，保护环境，保障人体健康，规范铬渣污染治理工作，国家环保总局决定制定国家环境保护行业标准《铬渣污染治理环境保护技术规范（试行）》。     

铬渣钡渣代替天然砂制作混凝土的研究

用铬渣、钡渣代替部分天然砂制作强度等级为C15的普通混凝土,混凝土的强度等级与钡渣、铬渣的加入量关系较大.用PO32.5标号水泥,铬、钡渣的质量代替砂子质量的50%时,混凝土的抗压强度达到18.9MPa,比普通混凝土设计的抗压强度提高26%,混凝土的收缩量为1/300,优于国家标准,对混凝土作浸出毒性试验,Cr6+和Ba2+都远小于国家规定的标准值.     

国内简讯

重庆东风化工厂治理铬渣工作取得新进展自1986年以来,东风化工厂已利用2万多吨铬渣作玻璃着色剂。该技术不仅被省内17家玻璃生产厂家所采用,而且受到广东、广西、云南、贵州等地各应用厂家的欢迎.利用铬渣制钙镁磷肥的技术推广工作也取得进展,在重庆磷肥厂7.5万吨/年的高炉上进行了两次工业性试验,生产钙镁磷肥1600吨,经环保监测部门和卫生防疫部门检测,产品质量及水、气环境指标均达到国家标准,现已正式投产,年用渣量达1万吨以上。该厂与四川绵竹广济水泥厂合作,利用铬渣作     

铬渣无害化处理技术研究进展

综述了铬渣无害化处理技术的研究进展,分析了各种技术在实际应用过程中的效果,指出各种处理技术的优缺点,详细介绍了固化法中水泥固化和药剂稳定化两种处理技术,提出开发重金属螯合剂是今后铬渣稳定化处理的研究方向.     

还原后灰渣中六价铬的稳定性

本文探讨了铬渣结合煤炭催化气化解毒后,灰渣中六价铬含量波动的原因以及控制波动的方法。实验表明,灰渣中六价铬波动的主要原因在于还原灰渣的冷却气氛及渣的酸性。若能确保灰渣在酸性或惰性气氛中冷却,或利用工业废酸将铬渣调成酸性后,气化还原,效果颇佳。