OH自由基绝对标定系统的建立和研究

利用H2 O在 1 85nm紫外光照射下产生定量OH自由基 ,用低压扩散激光诱导荧光技术建立了OH自由基标定系统 .在实验条件下 ,体系产生OH自由基的浓度范围为 3× 1 0 7— 2× 1 0 9个·cm- 3,得到归一化荧光信号 (S)与OH自由基浓度的定量关系为S =6 0 4× 1 0 - 9[OH]- 0 0 4 0 7(R2 =0 987) ,并研究和讨论了饱和效应以及体系中可能存在的干扰 .     

相对速率法测OH自由基与几种低碳醇的反应速率常数

在 2 99± 2K温度下 ,以甲醇为参照物 ,采用相对速率方法得到了几种醇与OH自由基在气相中的反应速率常数 ,这些速率常数分别为 (单位为 :10 5m3·mol-1·s-1) :乙醇k1=17 6 ,正丙醇k2 =35 2 ,2 丙醇k3=31 2 ,正丁醇k4 =48 2 ,2 甲基—1 丙醇k5=6 2 0 ,2 甲基— 2 丙醇k6=5 36 ,正戊醇k7=5 1 4,3 甲基— 1 丁醇k8=6 8 6 .其中 2 甲基— 1 丙醇的速率常数在本文中是首次报道 .根据各自的反应速率常数计算得到它们在大气中的平均寿命分别为 :τ1=95 1h ,τ2 =47 5h ,τ3=5 3 6h ,τ4 =34 7h ,τ5=2 7 0h ,τ6=312h ,τ7=32 6h ,τ8=2 4 4h .     

长光路FTIR研究HFC152a光化学反应

用长光路ＦＴＩＲ技术研究氟里昂替代物ＨＦＣ１５２ａ（ＣＨ３ＣＨＦ２）在对流层中的化学反应，氯离子作反应的引发剂，用相对速度方法测定了ＨＦＣ１５２ａ与Ｃｌ原子反应速率常数为（２．３±０．５）×１０＾－１３ｃｍ＾３·ｍｏｌ＾－１·ｓ＾－１（２９８±Ｋ）。ＨＦＣ１５２ａ在对流层中的主要含氟光解产物为ＣＯＦ２，产率为８８％。有关反应机理进行了讨论。     

大气OH自由基浓度的测定

利用水杨酸浸渍膜捕集大气OH自由基,生成的主要荧产物2,5-二羟基苯甲酸由高效液相色谱法分离测定,推算得到大气OH自由基浓度,根据此原理建立了大气OH自由基测量方法,对北京市夏季晴朗条件下大气OH自由基浓度进行了测定,得到其浓度范围为0.4×10⁷～5.5×10⁷个/cm³,最大值为5.5×10⁷个/cm³,并讨论了污染大气中较高OH自由基浓度产生的原因.     

顺磁共振法测定气相中OH自由基的研究

采和电子顺磁共振（ＥＰＲ）法测定气相中ＯＨ自由基的研究表明,４＝ＰＯ敢相中ＯＨ交好自旋捕集剂,得到的４－ＰＯＢＮ－ＯＨ加合物稳定性媸,样品避光保存２ｄ后,测得ＥＰＲ谱的峰形和大小不变,测得ＯＨ加合物的ＥＰＲ谱中超精细偶合常数分别为αＮ＝１．４５ｍＴ和αＨβ＝０．２２ｍＴ,除去样品溶液中微量的Ｏ２,将改善ＥＰＲ谱的峰形。还报字用这种方法对上海地区大气中采样实测得到ＯＨ加合物的ＥＰＲ谱,它与实验室模拟     

基于地基便携式FTIR的CO2与CH4柱浓度观测研究

地基傅里叶变换红外光谱技术(Fourier transform infrared spectroscopy, FTIR)由于其具有高的时空分辨率、对地表大气浓度变化敏感等优点,已成为遥测温室气体柱浓度的重要技术。基于便携式的傅里叶变换红外光谱仪(EM27/SUN)采集的太阳光谱来反演北京市区CO₂与CH₄柱浓度。通过与高分辨率FTIR观测结果比对,验证了EM27/SUN观测的准确性和可靠性。同时利用正午观测的CO₂和CH₄柱浓度结果计算了CO₂与CH₄观测精度。其中CO₂的观测精度为0.16×10^-6,CH₄的观测精度为1.4×10^-9。最后,给出了CO₂与CH₄时间序列变化,CO₂与CH₄在观测期间的变化较为一致。该研究表明了便携式FTIR观测CO₂与CH     

模式计算法模拟大气污染物浓度的研究及其在优化布点中的应用

本文通过建立适当的数学模式，利用气象，污染源等相关基础资料及实测数据，模拟一预测点位大气污染物ＳＯ２和ＮＯｘ的浓度。     

北京市大气OH自由基测量结果及其特征

利用2种基于高效液相色谱技术的大气OH测量方法测定了北京城市大气中OH自由基,得到了其浓度水平和日变化情况.测得夏季日间最大OH浓度为～8×10⁷ cm^-3,秋季日间最大浓度为2×10⁷～4×10⁷cm^-3,并根据同步测量光强和其它污染物的浓度,分析了OH浓度与这些条件的相关性.结果表明,OH浓度与UV-B相对强度、O₃和HNO₂的浓度具有一定的正相关性     

甲烷光氧化反应速率常数及其在大气中的寿命

应用具有分析系统的、可抽真空的烟雾箱进行甲烷在空气中光化学反应的模拟研究。详细研究了CH₄空气及CH₄－O3－空气两个体系的光化学反应,描绘了反应物和产物的浓度随时间变化曲线,得到甲烷的光化学氧化具有准一级反应特性的结论,证明了O₃的加入可加速甲烷的衰减。定量地测定了甲烷衰减的表观速率常数,并根据实验数据推算了甲烷在大气中的寿命。     

Size distribution of the secondary organic aerosol particles from the photooxidation of toluene

In a smog chamber, the photooxidation of toluene was initiated by hydroxyl radical （OH.） under different experimental conditions. The size distribution of secondary organic aerosol（SOA） particles from the above reaction was measured using aerodynamic particle sizer spectrometer. It was found from our experimental results that the number of SOA particles increased with increasing the concentration of toluene. As the reaction time prolonged, the sum of SOA particles was also increased. After a reaction time of 130 min, the concentration of secondary organic aerosol particles would be kept constant at 2300 particles/cm^3. Increasing illumination power of blacklamps could significantly induce a higher concentration of secondary organic aerosol particle. The density of SOA particles would also be increased with increasing concentration of CH30NO, however, it would be decreased as soon as the concentration of CH30NO was larger than 225.2 ppm. Nitrogen oxide with initial concentration higher than 30. 1 ppm was also found to have little effect on the formation of secondary organic aerosol.     

异戊二烯与O3的大气化学反应研究

研究室温下石英玻璃反应器中异戊二烯与Ｏ３的暗反应,长光路ＦＴＩＲ法得到的实验结果表明,在本模拟反应条件下异戊二烯－Ｏ３反应体系中,主要产物甲基丙烯醛、甲基乙烯基酮和ＨＣＨＯ的产率分别为３７．４％、２０．２％和５５．１％,通过红外谱图的分析可确定反应中的其它产物为ＨＣＯＯＨ、ＣＯ和ＣＯ２等,对异戊二烯与Ｏ３的反应机理进行了探讨。     

激光诱导荧光技术测量大气OH自由基的研究进展

大气氢氧自由基（ＯＨ）是对流层大气中最重要的氧化剂，对酸雨，平流层臭氧的损耗等有重要影响，激光诱导荧光技术是目前测定大气ＯＨ自由基中使用最多的测量方法。文章总结了２０多年来国内外的研究成果，论述了激光诱导荧光技术用于测定大气ＯＨ自由基的基本原理和研究进展，讨论了测量中不确定因素及其对策，并着重介绍了目前最常用的基于气体扩张的低压荧光技术。     

电生成羟基自由基及其对染料降解脱色的研究

以电化学循环伏安法和红外光谱分析 (IR) ,研究了茜素红及酸性铬蓝在电解槽中处理前后的电化学行为的变化 ,进一步阐明Fenton试剂的作用机制。电解生成的过氧化氢与阳极溶解的Fe2+ 进行随后反应 ,生成羟基自由基 (Fenton试剂 ) ,进而对有机染料进行氧化反应 ,使其不饱和的—N＝N—双键断裂 ,分解成萘胺与氨基苯酚磺酸两个部分 ,从而达到有机染料降解、脱色的效果。测试结果表明 ,电解处理15min内 ,脱色率和COD_cr的去除率变化较大 ,电解处理 1h ,COD_cr的去除率达 80 % ,脱色率达 98%.      

广州城市大气HOx化学过程初步研究

根据广州城市大气中OH自由基和其它污染物同步测量结果,计算了城市大气HO_x(OH+HO₂)化学过程中主要反应的转化速率,分析了城市大气化学过程的主要特征,并与清洁大气中的化学过程进行了对比.研究结果表明:广州城市大气中OH和HO₂总的生成速率分别约为4.5×10⁸分子/(cm³·s)和3.8×10⁸分子/(cm³·s),比清洁大气中要快得多;城市大气中的OH净生成主要来自气相HNO₂的光解,而OH的去除主要与VOCs、HCHO、NO₂和CO反应,有别于清洁大气.