铜泥的综合利用

在合成氨生产工艺中,广泛采用醋酸铜氨溶液(简称铜液)来洗脱净化原料气中的CO、CO2等有害成份.由于前工序脱硫不净常把少量H2S等无机硫和有机硫带入铜洗系统,导致铜液产生Cu2(OH)2CO3、油污和少量金属铜渣等杂质沉淀,这些下脚废料俗称铜泥.铜泥的产生是合成氨铜耗的主要原因,中、小氮肥厂的铜耗在0.3～0.8Kg(Cu)/t(NH3)之间,估计全国氮肥行业每年消耗的电解金属铜约6000吨至10000吨,产生的可回收铜泥在5千吨以上.我国是世界上铜资源不丰的国家,每年需大量进口金属铜及铜盐产品,随着国民经济的持续发展,社会对铜产品的需求量日趋增加.因此,开展铜泥的回收利用是有利可图的,不仅解决了铜泥资源的浪费和污染环境问题,而且为市场提供了急需的铜盐产品. 铜泥的回收利用技术中,具有适用性和显著经济效益的有下述两种方法.     

铜盐法清除废水中的亚铁氰化物

利用 Cu~(2+)与[Fe(CN)_6]~(4-)生成 Cu_2[Fe(CN)_6]沉淀,清除安氏法制氢氰酸生产亚铁氰化钠废水中的氰化物。处理后的废水中氰的残存量小于0.5毫克/升,可内循环使用。该方法无二次污染,回收所得的亚铁氰化铜可用作其它工业原料.     

用选择性离子交换法处理氨氮废水

ZC-1氨氮废水净化剂,对NH_4~+-N具有良好的选择性离子交换作用。在选定条件下,废水中NH_4~+-N经吸附交换后,能达到上海市的氨氮废水暂行排放标准。吸附交换饱和后的净化剂,以食盐水再生可反复使用.含NH~+_4-N的食盐水,用氨吹脱法解吸,再以稀硫酸吸收NH_3,得到的(NH_4)_2SO_4可做化肥。解吸后的食盐水也可反复使用。用ZC-1净化剂处理氨氮废水可达到物尽其用化害为利的目的。     

利用废铜催化剂生产硫酸铜

在合成樟脑生产中,硫酸铜是制取催化剂——碱式碳酸铜[CuCO_3·Cu(OH)_2]不可缺少的原料。樟脑是我国传统出口产品,全国现有生产厂家十余个,每年为国家创取大量外汇。硫酸铜由铜或氧化铜与硫酸作用制得。近些年,由于铜原料短缺,硫酸铜成了紧俏商品,价格大幅度上涨,市场销售价上     

黄钠铁矾除铁废渣的回收利用

黄钠(钾)铁矾除铁是六十年代澳大利亚雷斯顿电锌厂经多年试验研究发展起来的一种有效的除铁新技术,它是利用Na~+、K~+和NH_4~+离子与有价金属硫酸盐溶液中的Fe~(3+)形成黄铁矾Na_2Fe_6(SO_3)_4(OH)_(12)、K_2Fe_6(SO_4)_4(OH)_(12)和(NH_4)_2Fe_6(SO_4)_4(OH)_(12)     

臭氧氧化—湿式钙法吸收工艺对烟气的同时脱硫脱硝

采用臭氧氧化—湿式钙法吸收工艺对模拟烟气进行同时脱硫脱硝处理。O_3于150℃下具有较高的热稳定性,可将NO氧化为高价态氮氧化物,且NO氧化率随n(O_3)∶n(NO)的增大而逐渐提高。烟气中SO_2和H_2O的存在对NO氧化率的影响不大。O_3对SO_2的氧化率较低,约为5%。3%(w)石灰石浆液对SO_2的吸收率接近100%,NO_x吸收率随n(O_3)∶n(NO)的增大而逐渐提高,当n(O_3)∶n(NO)为1.6时NO_x吸收率可达约65%。SO_2能促进吸收液对NO_x的脱除。石灰石浆液中加入0.2%(w)的(NH_4)_2SO_3或Na_2SO_3后NO_x吸收率可达约85%或82%,且吸收率随添加剂加入量的增加而提高,添加(NH_4)_2SO_3的NO_x吸收率略高于添加Na_2SO_3。     

紫外分光光度法测定炼油废水中总氰化物

一、前言在炼油废水中氰化物以简单盐类A[CN]_X、络合复盐 A_YM[CN]_X,以及硫氰酸盐的形式存在,各种氰化物的毒性很不相同。另外,与氰化物共存的有各种还原性含硫化合物,必须对样品进行预处理。氰离子与镍离子在氨溶液中迅速反应,生成稳定的四氰镍络阴离子复合物[Ni(CN)_4]~(2-),它具有特殊的紫外吸     

工业烟气氨法-络合法同时脱硫脱硝

在脱硫脱硝喷淋装置上采用氨法-络合法处理工业烟气。考察了吸收液pH、Fe(Ⅱ)EDTA浓度、初始烟气浓度、液气比对烟气同时脱硫脱硝效果的影响。实验结果表明:吸收液的酸碱度通过影响Fe(Ⅱ)与EDTA的络合形式进而影响NO去除率;SO_2去除率主要受吸收液pH和初始SO_2质量浓度的影响;当吸收液pH大于8、吸收液Fe(Ⅱ)EDTA浓度大于0.100 mol/L、初始SO_2质量浓度小于1 500 mg/m3、初始NO质量浓度为1 200 mg/m3时,SO_2去除率均在95%以上,NO去除率为54%;当液气比由1 L/m3增大至4 L/m3时,有效脱硫时间和有效脱硝时间分别增长了7 min和4 min。     

用含铜蚀刻废液制备碱式碳酸铜

以含铜蚀刻废液为原料,采用沉铜-浸铜-蒸氨三步法制备碱式碳酸铜。考察了反应物配比、提取温度、浸取时间等对实验结果的影响。最佳工艺条件：浸铜时,n（NH3）：n（CuO）为3．0,n（NH4HCO3）：n（CuO）为1．25,浸取时间为2h,无需加热;蒸氨时,在真空度为0．06MPa的条件下,采用在80—95℃范围内逐渐升温的方式蒸氨2．5h。实验结果表明,反应生成的碱式碳酸铜中Cu的质量分数为56％,产品质量优于木材防腐用碱式碳酸铜国内外同类产品。     

γ-Al_2O_3负载多金属复合催化剂选择性催化还原烟气脱硝

以γ-Al_2O_3作为载体,先后负载CeO_2,MnC_2O_4,Fe(NO_3)_3,CrO_3,Ni(NO_3)_2,NH_4VO_3等多种金属组分制备γ-Al_2O_3负载多金属复合催化剂,并用于模拟烟气的选择性催化还原脱硝。通过SEM和XRD技术对催化剂进行了表征。表征结果显示:Fe,Mn,Cr的添加能增加催化剂的低温催化活性、提高催化剂的N2选择性;γ-Al_2O_3对活性金属氧化物的负载效果良好。实验结果表明:各金属化合物的最佳加入量为w(MnC_2O_4·2H_2O)=2 0%,w(Fe(NO_3)_3·9H_2O)=1 5%,w(CrO_3)=10%,w(Ni(NO_3)_2·6H_2O)=5%,w(NH_4VO_3)=10%,w(CeO_2)=5%,w(γ-Al_2O_3)=35%;以在最佳正交实验条件下制得的γ-Al_2O_3负载多金属复合物为催化剂,在脱硝反应温度为205℃的条件下,NO转化率为96.7%;γ-Al_2O_3负载多金属复合催化剂经5次重复使用,NO转化率仍可稳定在94%左右。     

CuO/AC@SiO_2的制备及对H_2S的深度脱除

采用模板法在CuO外包裹一层具有介孔结构的SiO_2,制备了CuO/AC@SiO_2。采用X射线衍射仪对CuO/AC@SiO_2的结构和催化活性位点进行了表征。通过固定床气固吸附实验,研究了CuO/AC@SiO_2对H_2S的吸附脱除性能。表征结果显示,CuO是催化氧化H_2S的活性中心,被氧化成Cu2O后吸附脱除H_2S的性能下降。实验结果表明:CuO/AC吸附H_2S时的有效穿透时间为117 min,CuO/AC@SiO_2的有效穿透时间提高到141 min,CuO/AC@SiO_2对H_2S的吸附性能明显提高;以Cu(NO_3)_2为前驱体的CuO/AC@SiO_2对H_2S的吸附量高于以Cu(AC)_2为前驱体;在Cu(NO_3)_2为前驱体、m(正硅酸乙酯)∶m(CuO/AC)=0.7、吸附温度为90℃的最佳条件下,CuO/AC@SiO_2对H_2S的吸附量达17.40 mg/g。     

含铜废催化剂中铜的回收

采用热解—氨浸工艺处理含铜废催化剂（w（Cu）为23.6%）,优化了工艺条件,并通过蒸氨还原法制备出Cu₂O产品。实验结果表明：热解工段中,控制管式热解炉的空气流量为3.0 m³/min,在升温速率20 ℃/min、热解终温600 ℃、终温保持时间90 min的优化条件下,含铜废催化剂中的有机物热解完全;氨浸工段中,以NH₄Cl-NH₃-H₂O溶液为氨浸液,控制氨浸温度为40 ℃,在烧成料研磨时间90 min（粒径29.43 μm）、氨浸液总氨浓度4 mol/L、氨浸时间80 min的优化条件下,铜浸出率达到98%;经蒸氨还原法制得的Cu₂O产品的质量符合HG/T 2961—2010《工业氧化亚铜》中的一等品标准,产率为24%。     

膜法回收NH_3

TNO环境科学研究所开发出一种膜气体 -吸附系统 ,用于回收工业废气流中的氨。第一套工业装置已于1 999年夏天投入运行 ,其氨回收能力为 50 kg/h。　　该系统使用由孔隙度为 73%的聚乙烯真空纤维膜制成的横流模块 ,其单位接触面积为 1 0 0 0 0 m2 /m3。载有 NH3的气体由纤维膜外流过 ,而吸附液 (水 )由纤维膜内流过 ,NH3穿过疏水性膜被水吸收。运转压力为 0 .2～ 0 .3bar。该系统对 NH3的去除效率为 99.9%,运转费用为气体 -吸附洗涤系统的一半 ,所占空间为后者的1 /1 0。膜法回收NH_3…     

从铜洗废渣中回收铜

合成氨厂的原料气,在脱除了硫化物和CO_2后,还必须进行铜洗,以除去其中的有害气体,确保合成工序的催化剂正常运行。气体在进行铜洗的过程中,会生成一些沉淀物(Cu_2S,CuS,Cu,CuCO_3),构成了铜洗废渣(即铜泥)。对于这种铜泥,采用干法炼铜回收其中的铜,不但可以减轻环境污染,而且可以变废为宝。     

金属络合剂在烟气同时脱硫脱硝中的应用

液相络合法是烟气同时脱硫脱硝中广泛应用的方法之一。液相络合法常用的金属络合剂有亚铁络合剂和钴络合剂等。重点介绍了亚铁氨羧络合剂、含-SH的亚铁络合剂和六氨合钴络合剂、乙二胺合钴络合剂等同时脱硫脱硝的基本过程及常用吸收液的再生方法,指出了金属络合剂在烟气同时脱硫脱硝中应用时存在的问题及今后的发展方向。     

废氨水的合理使用

南化氮肥厂在生产过程中副产许许多低浓度的废氨水,平均每小时约有500公斤的氨因无使用价值而白白流入长江。这既浪费了大量宝贵的原料,又污染了长江,使大厂镇地区的生活水含NH_3较高,甚至医院的药用蒸馏水也往往因此不合格,需要进一步处理。该厂废氨水的主要来源是: (1)合成精炼工段稀氨水:约12.5吨/时,含氨2—3%。 (2)合成氨尾气提氢提氩工段废氨水:3吨/时,含NH(?)6—8%。 (3)尿素车间稀氨水:1—2吨/时,含     

镉(Ⅱ)-碘化钾-丁基罗丹明B体系高灵敏显色反应及其应用

在聚乙烯醇存在下,[C_dI_6]~(4-)络阴离子与丁基罗丹明B形成离子缔合物[BRB]_4·[CdI_6],其λ_(max)=620纳米,ε_(620)=9.4×10~5升·摩尔~(-1)·厘米~(-1)。镉(Ⅱ)含量在0—1.5微克/25毫升范围内符合 Beer 定律。该方法的灵敏度高于其它镉的光度法,可用于工业废水中镉的测定。     

从铜氨废液中回收铜

分别采用化学沉淀法和电解法从电镀污泥水热合成铁氧体后过滤分离的铜氨废液中回收铜。实验结果表明：采用化学沉淀法处理铜氨废液,以体积比为1：1的盐酸调节铜氨废液pH为5．4～6．4,沉淀出碱式氯化铜固体,铜回收率在98％以上,1L铜氨废液可回收碱式氯化铜5．83g（合铜3．50g）;采用电解法处理铜氨废液,在电流密度250A／m^2、电解时间5h、电解温度60℃的条件下,1L铜氨废液可回收3．54g铜粉,铜回收率超过99％,铜粉的粒径和纯度均可达到GB5246-85《电解铜粉》的要求。     

金属有机骨架材料对水中有机酸的吸附性能

制备了MIL-100(Fe)、MIL-100(Cr)和NH_2-MIL-101(Al)3种金属有机骨架(MOFs)材料,考察了这3种MOFs材料对苯甲酸、水杨酸和山梨酸3种有机酸模拟废水的吸附处理效果,并与大孔吸附树脂D101进行了比较。实验结果表明:NH_2-MIL-101(Al)对苯甲酸的平衡吸附量最大,D101平衡吸附量中等,MIL-100(Cr)和MIL-100(Fe)平衡吸附量很小;NH_2-MIL-101(Al)对山梨酸具有优异的吸附性能,MIL-100(Cr)、MIL-100(Fe)和D101对山梨酸的平衡吸附量较低;3种MOFs材料和D101对水杨酸的平衡吸附量均很小。NH_2-MIL-101(Al)对山梨酸和苯甲酸的等温吸附过程可用Langmuir方程更好地拟合;NH_2-MIL-101(Al)对水杨酸的等温吸附过程可用Freundlich方程更好地拟合。     

合成氨含硫废气的综合利用：康开特（CONCAT）法生产硫酸

1.概述山西化肥厂以煤为原料,日产千吨合成氨。净化过程中产生的含硫废气,通过西德鲁奇化学与冶金工业公司开发的湿式接触法生产硫酸工艺,将湿的SO_2气体于高温下,直接在五氧化二钒催化剂上进行氧化,回收低浓度的H_2S,CS_2,COS,制取78％H_2SO_4。放空尾气SO_2含量小于200ppm,达到先进的排放标准。 2.废气来源 (1) 主要废气来自低温甲醇洗涤工序。其成份为:CO_2297.03、CH_40.48,H_2S2.03、H_20.17、CO 0.03、C_2H_60.26(单位为体积％),气量为21488标米~3/小时;温度20℃;压力1.45巴(绝)。 (2) 由氨回收来的酸性气体,含有微量的H_2S,NH_3和CO_2。气量为650标米~3/小时。 (3) 由氨贮罐来的弛放气,含有不凝