间位羟基/甲氧基多溴联苯醚的合成

本文设计了3种合成路线,通过偶合反应、Baeyer-Villiger氧化水解、硝基还原、加溴反应、去甲基化等一系列反应,合成了多种间位羟基/甲基多溴联苯醚.产物经过气相色谱-质谱仪(GC-MS)和核磁共振测试表明实验所合成得到的产物与设计的目标产物结构完全一致,其纯度达到标样要求.     

多溴联苯醚代谢产物的合成

通过偶合、氧化、溴化、甲基化等基本有机反应,合成制备了40种羟基(或甲氧基)-多溴联苯醚标样,并通过色谱-质谱(GC-MS)和氢谱核磁共振(1H-NMR)对产物的结构进行了测试与表征.结果表明,合成制备的产物与设计的目标产物结构完全一致,且纯度达到99%以上.     

聚乙烯及其废料油化技术中催化剂的研制与性能研究

本文研究了几种自制催化剂对聚乙烯热解产物的催化改质作用,催化反应温度与催化剂性质对催化改质所得气体收率及组成、汽油收率及辛烷值、柴油收率以及催化剂积碳的影响,探讨了适合聚乙烯及其废料热解产物催化改质的催化剂应具备的特性及热解产物在催化剂上反应的类型,同时探讨了本研究对废塑料油化技术的指导作用。应用此催化剂液体收率可达８０％以上,汽油辛烷值为８２（ＲＯＮ）。     

六六六(α-HCH)在水、冰和雪中的光化学反应

研究了紫外光作用下六六六(α-HCH)在水、冰和雪3种介质中的光化学反应,考察了α-HCH的光化学反应动力学、产物和机理.结果表明,在水、冰和雪中,α-HCH均可以发生光化学反应,且反应均符合一级动力学方程.光化学反应速率大小顺序为雪>水>冰.在水和冰中,α-HCH均生成了异构化产物β-HCH和γ-HCH,异构化机理是α-HCH分子中的氯原子改变原来的构像;由于雪中α-HCH的光化学反应较快,因此在雪中未检测到异构化产物.在3种介质中,α-HCH的光解产物均为二氯苯和五氯环己烯,其机理为氯化氢或氯原子的脱除反应.     

猎粪和锯末联合堆肥的中试研究

以3种配比的猪粪和锯末为原料，进行了联合堆肥中试研究。一次发酵采用温度反馈通气量控制的静态好氧堆肥系统，周期15d；二次发酵采用定期翻堆自然腐熟，周期30d。试验分析了堆制过程中温度、含水率、有机质、Ph值的变化。对堆肥产物的腐熟度和养分分析表明，3种配比的堆肥产物均可达到腐熟度要求。猪粪养分含量越高，产物养分越高。通过堆肥工艺的优化控制和加水措施，猪粪的锯末联合堆制可以在45d内获得高质量的有机肥，具有良好的应用前景。     

猪粪和锯末联合堆肥的中试研究

以 3种配比的猪粪和锯末为原料 ,进行了联合堆肥中试研究。一次发酵采用温度反馈通气量控制的静态好氧堆肥系统 ,周期 1 5d ;二次发酵采用定期翻堆自然腐熟 ,周期 30d。试验分析了堆制过程中温度、含水率、有机质、pH值的变化。对堆肥产物的腐熟度和养分分析表明 ,3种配比的堆肥产物均可达到腐熟度要求。猪粪养分含量越高 ,产物养分越高。通过堆肥工艺的优化控制和加水措施 ,猪粪和锯末联合堆制可以在 4 5d内获得高质量的有机肥 ,具有良好的应用前景。     

三株溶藻细菌溶藻活性代谢产物的初步研究

已知3株溶藻细菌L7、L8和L18的活性代谢产物具有明显的溶藻效果。为获得较高活性和浓度的目标产物,研究了培养基、碳源、氮源对溶藻效果的影响;为考察溶藻活性代谢产物保存和应用的环境条件,研究了其热、酸稳定性。在牛肉膏蛋白胨、淀粉、查氏和高氏1号4种培养基里,淀粉培养基最适宜用于获得溶藻活性代谢产物。以淀粉培养基为基础,碳、氮源组合依次为淀粉 (NH4)2SO4、淀粉 (NH4)2SO4,葡萄糖 KNO3时,3株溶藻细菌的溶藻活性代谢产物溶藻活性最高。这一结果为目标产物的分离奠定了物质背景。3株溶藻细菌溶藻活性代谢产物均具有良好的热稳定性,经热处理后,对叶绿素a的去除率仍高于73%。L7的无菌滤液调至pH值4.0或2.5,2h后丧失溶藻活性;L8和L18的无菌滤液调至pH值4.0,2h后未丧失溶藻活性,调至pH值2.5,2h后丧失溶藻活性。上述结果为溶藻活性代谢产物的分离奠定了基础。     

甲草胺热裂解气相色谱-质谱分析

甲草胺是一种广泛用于农作物上的酰胺类除草剂.本文利用裂解气相色谱与质谱联用(Py-GC-MS)研究了甲草胺在热裂解温度200℃、400℃、600℃、800℃下的降解产物和热降解机理.实验结果表明,共有60种裂解产物被分离鉴定,随着温度的升高甲草胺显著分解,当裂解温度超过600℃时,大量的芳烃类、喹啉类、吲哚类化合物在高温裂解中产生,温度越高他们的相对含量也越高.基于对裂解产物的定性和它们含量的变化提出了甲草胺的热降解机理.     

高效液相色谱法检测与化感现象相关的5种酚酸

建立了香草酸、对羟基苯甲酸、丁香酸、香豆酸和阿魏酸等5种酚酸的高效液相色谱测定方法,利用本方法在土壤溶液和残茬腐解产物中进行5种酚酸的检测,结果表明,大豆生长一段时间后,在灭菌土壤中、未灭菌土壤中和不同茬口的土壤中,均检测到丁香酸,在残茬腐解产物中检测到香草酸、丁香酸、香豆酸和阿魏酸。     

用SOS/umu测试评价光电催化降解五氯酚过程的遗传毒性特征

采用SOS/umu测试研究了五氯酚水溶液在光电催化反应过程中的遗传毒性变化及降解产物对鼠伤寒沙门氏菌TA1535/pSK1002的细胞毒性,并与五氯酚在直接光解、光催化反应过程中的降解产物进行了比较.五氯酚光电催化降解过程中降解产物对测试菌种的细胞毒性逐渐降低,产物经代谢活化的细胞毒性低于直接光解、光催化降解五氯酚的产物.五氯酚经光电催化降解15￣45分钟的产物经代谢活化测试结果呈阳性,在60￣120分钟的降解产物呈阴性,说明五氯酚的光电催化降解过程中生成了间接遗传毒性物质,但该类物质能够在光电催化过程中被去除.而五氯酚经直接光解、光催化处理120分钟的产物均具有遗传毒性风险.本研究结果表明光电催化技术的环境安全性优于直接光解、光催化技术.此外,SOS/umu测试作为一种简单、灵敏的遗传毒性物质检测方法,适合于评价光电催化技术的遗传毒性特征,可以作为评价该技术环境安全性的生态毒理学方法之一.     

大气环境中Br自由基与HONO分子反应机理的理论研究

用非限制性二阶微扰理论研究了大气环境中Br自由基与亚硝酸分子反应的机理.在6-311++G**和6-311G**基组水平上,优化得到了反应途径上反应物、过渡态、中间体和产物的几何构型;在UMP2/6-311++G**优化的构型基础上,利用CCSD(T)/aug-cc-pVTZ方法得到各驻点的高级单点能量;通过振动分析对过渡态和中间体构型进行了确认.计算结果表明,Br自由基与HONO的反应有4种反应机制,第1种是通过过渡态TSC1-P1和TSC3-P1生成产物P1的直接H提取机制.第2种是Br自由基加成到HONO分子羟基O原子上消去NO的加成-消除机制.第3种是Br自由基进攻HONO分子N原子生成产物P3.第4种是Br自由基对HONO分子末端O的进攻.其中生成产物P1的反应途径R→C3→TSC3-P1→P1是主反应通道,并且反式HONO分子的反应竞争性更强.     

酮洛芬在臭氧作用下的降解机制、产物及毒性

利用臭氧(O_3)氧化降解酮洛芬(KET),采用淬灭实验探究了实验过程中KET的降解机理,鉴定了降解中间产物,推测了其降解路径,并且对KET降解过程中的急性毒性进行了评价.结果表明,臭氧能有效降解KET,其降解符合一级动力学.降解过程中臭氧和羟基自由基(·OH)共同作用于KET.KET降解过程中生成了21种主要产物,其中包括3-乙基二苯甲酮、3-(1-过氧化氢乙基)-二苯甲酮、3-(1-乙酰基)-二苯甲酮等产物,降解路径包括羟基化、脱羧基、脱甲基、侧链氧化、酮基断裂等.明亮发光杆菌急性毒性实验表明KET降解过程中生成了较母体更高风险的中间产物.     

不同林龄木麻黄林地特有细菌代谢产物及其化感潜力

为揭示土壤微生物代谢产物的组成及其在植物化感作用中的影响机制,采用GC-MS比较分析不同林龄木麻黄林地特有细菌与木麻黄土壤、根、凋落物的代谢产物,并研究木麻黄林地特有细菌发酵液对3种乡土树种青皮、红厚壳和杨叶肖槿种子萌发的影响.结果表明:木麻黄林地特有细菌代谢产物主要为酸、酯、烷、醛、酮、酰胺、酚类、醚类、吡喃、吡啶等有机化合物.以甲醇为萃取剂共萃取出60余种物质,以正己烷为萃取剂共萃取出20余种物质.与木麻黄土壤、根、凋落物浸提液GC-MS结果比较,发现2,4-二叔丁基苯酚、硬脂酸甲酯、1,2,3,4-丁四醇、甘油醚和苯并吡喃5种相同物质,及仅在特有细菌中存在的4-甲基-6-叔丁基苯酚.该物质与土壤浸提液中2,4-二叔丁基苯酚的结构类似,二者可通过烷基取代发生转化.表明木麻黄林地土壤细菌产生的代谢产物可在土壤中积累,或经过转化后进入土壤.木麻黄林地特有细菌发酵液对青皮、红厚壳和杨叶肖槿种子的生物测定结果表明,其发酵液对三种植物种子萌发均具有抑制作用,对青皮种子的抑制作用最为强烈,最低发芽率为25.3%,最强化感效应指数为-0.43.说明土壤细菌代谢产物参与了木麻黄的化感作用.     

紫外光光催化降解杀虫剂哒螨酮降解产物的分布及应用研究

藉助GC-MS对乙腈／水体系中,360nm以上紫外光光催化杀虫剂哒螨酮产生的降解产物进行定性分析,共检测出15种中间产物,通过降解产物GC峰面积与时间的关系,半定量分析了其生成变化,得到典型的钟型曲线,基于以上分析提出了光催化降解哒螨酮的机理,另外,研究了不同pH值下,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)水溶液中哒螨酮的降解,结果表明,碱性条件下有利于光催化降解反应的进行。     

RAPD扩增中商品酶体系对扩增产物的影响

随机选用了10条RAPD引物，采用3种商品TapDNA聚合酶体系，以5个不同物种的动植物总DNA为模板，进行RAPD扩增，实验发现，在对同一模板、采用同一引物进行的RAPD扩增中，仅仅因为使用了不同的商品TaqDNA聚合酶，获得的扩增产物差别极大；不同商品来源的PCR反应缓冲体系，对扩增产物也有一定影响，但相对较小，这说明，不同的商品酶体系对RAPD扩增产物影响很大，因此，影响RAPD扩增产物稳定性的一个关键因素是商品TaqDNA聚合酶本身；研究中前后一致地使用同一商品TaqDNA聚合酶体系，是成功进行RAPD分析的基础。     

重庆市男性PAHs和PAEs暴露与男性精液质量的相关性分析

多环芳烃(polycyclic aromatic hydrocarbons,PAHs)和邻苯二甲酸酯(phthalate esters,PAEs)是三峡库区水中主要有机污染物。为探讨这2类化学物对三峡库区男性精液质量的影响,课题组于2007年在三峡库区6个区县进行了男性生殖健康的流行病学调查。调查中共收集到有效样本1 346例,对所有样本进行了精液常规检测,选取了冬季采样的232例标本进行了尿液中4种PAHs代谢产物和5种PAEs代谢产物含量的检测,并对这些样本的精子细胞凋亡(Annexin V/PI双标法)和精子脱氧核醣核酸(DNA)损伤(彗星电泳法)进行了检测。运用Spearman等级相关,多元线性回归和logisitic回归分析等方法分析了PAHs和PAEs代谢产物与精液常规指标、精子细胞凋亡、精子DNA损伤的相关关系。结果显示,1 346名三峡库区健康男性精液常规5项指标全部达到世界卫生组织(WHO)标准的比率仅为38.9%。PAHs代谢产物的含量与男性精液常规指标间未发现相关关系,但某些PAHs代谢产物水平与精子凋亡参数及精子DNA损伤指标有一定的关联性,随着尿中PAHs代谢产物浓度的增加,正常未发生凋亡的精子减少,精子DNA的损伤增加。未发现PAEs代谢产物与精液各项参数间的相关关系。本研究结果表明,在重庆市健康育龄男性中PAHs与PAEs的暴露与精液常规指标间没有明确的相关关系,但PAHs暴露与精子DNA损伤显著相关。为明确PAHs的暴露对精子DNA的损伤作用,有必要进行较大规模的队列研究以进行验证。     

气相色谱/质谱(GC-MS)结合自动解卷积与鉴定系统(AMDIS)软件分析镉胁迫对玉米幼苗代谢产物的影响

采用气质联用并结合自动解卷积(AMDIS)技术和保留指数分析了土壤中镉对玉米幼苗的代谢产物的影响.结果确定了39种代谢物,其匹配率大于75%,保留指数在0.3%—1.7%的误差之内;代谢物分析对比结果显示,镉主要通过下调莽草酸途径中的多个代谢物(莽草酸、酪氨酸、奎尼酸和咖啡酸)和三羧酸循环中的苹果酸和柠檬酸以及乳酸、葡萄糖、天冬氨酸、天冬酰胺和3-磷酸甘油等途径影响玉米生长.代谢产物的结果表明,植物表观生长虽然没有受到抑制,但代谢产物已经受到了镉的影响.     

水中速灭威农药非生物降解的研究

本文报导了从水解、光解角度对水中速灭威进行非生物降解的初步研究。用气相色谱技术测定了不同浓度氢氧化钠溶液,不同pH,不同温度和不同水质等环境因素下速灭威的降解速率和半衰期。结果表明,它在碱性介质中极易水解;在pH<6的弱酸牲溶液中趋向稳定;水解速度随温度升高而加快,反应温度系数为2—3;速灭威在海水中的降解速度比淡水缓慢,在表面水中的光解速率与溶液的pH及溶剂种类有关。试验观察到紫外光引起速灭威紫外吸收光谱的明显变化,鉴定了降解的主要产物是间甲酚,从而证实降解引起氨基甲酸酯酯键断裂。此外,薄层分离了四种微量的未能鉴定的降解产物,酶抑制实验表明这些未知物均能抑制胆碱酯酶。通过红外光谱初步探讨了其中一种光解产物的结构。     

热解及超临界水处理废弃液晶面板偏光片的反应机理

作为废弃液晶面板(LCD)的主要有机组分,偏光片的处置不仅可消除有机污染物对环境的危害,同时也是铟资源回收的必要前处理步骤.本文研究了不同处理条件(热解和超临界水)下偏光片的反应机制,分析并比较了两种反应条件下主要产物的生成机理.在热解条件下,偏光片主要组分三醋酸纤维素(TAC)中三醋酸葡萄糖单体上的酯羰基发生顺式消除反应生成主产物乙酸.在超临界水反应条件下,磷酸三苯酯(TPP)可发生水解反应生成磷酸和苯酚,使体系中氢离子浓度增加,可作为TAC水解的催化剂,TAC则经历四面体过渡态水解生成主产物乙酸.同时,本文对两种处理技术进行了分析和比较,结果表明热解处理具有设备简单、反应条件较温和、反应产物附加值高、易于分离等优点,应作为废弃偏光片的首选处理方法.本文为绿色、高效的回收废弃LCD提供理论基础和实践经验.     

庚烷与二氧化硫的光化学反应研究

研究了庚烷与二氧化硫的光化学反应,利用GC/MS对气相产物及气溶胶产物进行了定性分析,确定了部分产物：醇、酮、呋喃衍生物、有机酸、三氧化硫、一氧化碳、二氧化碳等,探讨了反应机理和反应动力学,考察了NO,NO2,O2对反应的影响。