烷烃条件下CF2ClBr的紫外光解离机理研究

以气相色谱、红外光谱为主要分析手段,对气态ＣＦ２ＣｌＢｒ在ＣＲ２ＣｌＢｒ－Ｃ６Ｈ１２体系中的紫外光解离进行了研究,结果表明,在２５３．７ｎｍ紫外光照射下,该体系的主要光解产物为ＨＣＶＦ２Ｃｌ、ＨＢｒ以及Ｃ６Ｈ１２的聚合物,体系中ＣＦ２ＣｌＢｒ的解离近似精同缀反应,解离反应的速率常数为２．８７７×１０＾－６ｓ＾－１表观量子产率约０．１,基于此,对该光解反应的机理做了分析。     

在H2O2存在下CH3Br和CHBr3光解特性

模拟大气条件,研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ,ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２两个体系的光解特性,这些体系在２５３．３７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ基,ＯＨ自由基与ＣＨ３Ｂｒ反应,在２０ｍ的长光程气体池中用ＦＴＩＲ测量这些反应产物。     

溴代烷烃光氧化的研究

本文模拟大气条件,研究了ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２,ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２,ＣＨＢｒ３＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２,和ＣＨＢｒ３＋Ｏ２４个体系的光化学反应。这些体系在２５３．７ｎｍ的紫外光照射下Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基,ＯＨ自由基与ＣＨ３Ｂｒ和ＣＨＢｒ３反应,在２０ｍ的长光程气体池中ＦＴＩＲ测量这些反应产物,发现在ＣＨ３Ｂｒ＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２和ＣＨ３Ｂｒ＋Ｏ２体系其光化Ｏ２其光化学反应产物为ＣＯ和ＣＯ２,并从这些产物     

外加气体对等离子体降解CF2ClBr的影响

用等离子体处理难降解大气污染是近国内外产活跃的领域,选用化学方法难解的ＣＦ２ＣｌＢｒ为对象,研究了Ｈｅ,Ｎ２,Ｏ２及空气对等离子体降解ＣＦ２ＣｌＢｒ的影响,实现了ＣＦ２ＣｌＢｒ的常压降解,外加气体为Ｈｅ,Ｎ２时ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解情况与纯ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解基本相同,外加气体为Ｏ２,空气时的主要降解产物为ＣＦ２Ｏ,Ｂｒ２,Ｃｌ２,外加气体对降糖的影响大小Ｈｅ〈Ｎ２〈Ｏ２空气。     

外加气体对等离子体降解CF_2ClBr的影响

用等离子体处理难降解大气污染物是近年国内外研究较活跃的领域，选用化学方法难降解的ＣＦ２ＣＩＢｒ为对象，研究了Ｈｅ、Ｎ２、Ｏ２及空气对等离子体降解ＣＦ２ＣｌＢｒ的影响，实现了ＣＦ２ＣｌＢｒ的常压解离．外加气体为Ｈｅ、Ｎ２时ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解情况与纯ＣＦ２ＣｌＢｒ的降解基本相同，外加气体为Ｏ２、空气时主要降解产物为ＣＦ２Ｏ，Ｂｒ２，Ｃｌ２外加气体对降解的影响大小为Ｈｅ＜Ｎ２＜Ｏ２，空气．     

CF2ClBr的火花等离子体降解

对用等离子体降解ＣＦ２ＣｌＢｒ进行了初步研究,产物主要用气相色谱分析。在ＣＦ２ＣｌＢｒ的强为２．６７×１０＾３Ｐａ时获得了９０％左右的解离率,主要降解产为ＣＦ３Ｃｌ,Ｂｒ２,ＣＦ４,ＣＦ２Ｃｌ２。另外,从热力学上对产物进行了解释,得出了产总是朝使体系更稳定的方向生成的结论。     

过氧化氢存在下HCFC－22光解特性

模拟大气条件研究了ＨＣＦＣ－２２＋Ｈ２Ｏ２在有氧或无氧存在下用低压相进行辐照,在２０ｍ的长光程池中用富里叶红外光仪测量其化学产物,结果表明在没有氧情况下产物为ＣＯＦ２,ＣＯ２,ＨＦ和ＨＣｌ;有氧存在时产物为ＣＯ２,Ｈ２Ｏ,ＨＦ和ＨＣｌ。从这些产物推广其可能的光解机理。     

过氧化氢存在下HCFC－22光解特性

模拟大气条件研究了ＨＣＦＣ－２２＋Ｈ２Ｏ２在有氧或无氧存在下用低压汞灯进行辐照，在２０ｍ的长光程池中用富里叶红外光仪测量其化学产物，结果表明在没有氧情况下产物为ＣＯＦ２、ＣＯ２、ＨＦ和ＨＣｌ；有氧存在时产物为ＣＯ２、Ｈ２Ｏ、ＨＦ和ＨＣｌ．从这些产物推出其可能的光解机理．     

O(1D)与CF3Cl的反应研究

研究ＣＦ₃Ｃｌ－Ｏ₃体系在２５３．７ｎｍ 紫外光照射下所引发的Ｏ（¹Ｄ）与ＣＦ₃Ｃｌ的反应．Ｏ（¹Ｄ）与ＣＦ₃Ｃｌ的反应最终产物为ＣＦ₂Ｏ、Ｆ₂、Ｃｌ₂,并讨论了Ｏ（¹Ｄ）与ＣＦ₃Ｃｌ的反应机理．研究表明,在本实验条件的２５３．７ｎｍ 紫外光作用下,ＣＦ₃Ｃｌ自身不发生解离,同时Ｏ（³Ｐ）不与ＣＦ₃Ｃｌ发生反应．此外外加气体（氮气、氧气）对Ｏ（¹Ｄ）与ＣＦ₃Ｃｌ的反应有较强的淬灭作用     

OH自由基引发光氧化氟氯碳化合物的研究

研究了ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２，ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２，ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２４个体系的光化学反应，这些体系在低压尔照射下，Ｈ２Ｏ２产生了ＯＨ自由基，ＯＨ自由基能引发ＣＦＣ的光氧化反应，其产物在２０ｍ长的漪避用富叶红外光谱仪测量，发现在ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１１＋Ｈ２Ｏ２＋Ｏ２体系中有ＣＯＦＣｌ，ＣＯ２和ＨＣｌ，而在ＣＦＣ－１２＋Ｈ２Ｏ２和ＣＦＣ－１２＋     

Decomposition of gaseous CF2CIBr by cold plasma method

The paper presented the results regarding the decomposition of gaseous CF₂ClBr by cold plasma method.After two minutes discharge,the maximum decomposition rate of 2660 Pa CF₂ClBr pure and 2660 Pa CF₂ClBr plus 7980 Pa O₂ reached 60% and 80%,respectively.The paper also studied the cold plasma gas phase chemistry reaction mechanism of CF₂ClBr at low pressure,and the pressure effects of CF₂ClBr and added gas(He,N₂,O₂ and dry air)on the CF₂ClBr decomposition respectively by cold plasma method.These studies will be helpful to application of cold plasma method in the treatment of hazardous gaseous wastes.     

低温等离子体降解哈隆类物质中的竞争反应

利用低温等离子体技术对哈隆类物质 CF₂ClBr和 CF₃Br进行了降解反应研究 ,发现无氧条件下某些降解产物的量随放电时间不同而出现波动 ,表明降解过程中存在竞争反应 ;而氧气过量条件下不存在竞争反应 ,其主要产物为 CF₂O等 .对低气压下 CF₂ClBr和 CF₃Br在低温等离子体空间中的气相反应机理进行讨论 ,为实现低温等离子体降解污染物提供了理论依据 .     

放电条件下SF5CF3的分解反应

SF₅CF₃是近年被发现的具有强红外辐射强迫、长寿命的新温室气体.本文利用火花放电技术模拟研究了放电条件下SF₅CF₃的去除机理.结果表明,SF₅CF₃在放电过程中将被分解并生成多种含硫、氟、氧和碳的化合物.H₂O的存在能够降低SF₅CF₃的分解速率,但降低的量与H₂O的分压无关. 在有H₂O存在的条件下,当体系总压约为31kPa时,闪电过程中SF₅CF₃的分解速率常数分别为0.011s^-.同时,SF₅CF₃的分解率随着体系的总压上升而呈指数下降.基于实验结果,对SF₅CF₃在放电过程中的反应途径作了探讨,并估算实际大气中放电的一种形式--闪电所引起的SF₅CF₃的分解量为53.6 kg·a^-.     

Decomposition of CF3CI by corona discharge

In this paper pulsed corona discharge is shown to be effective for the decomposition of CF₃Cl(Freon-13).The pressure of CF₃Cl was 2.67×10³Pa,after discharged for 2 min,39.5% of CF₃Cl was decomposed.The products were mainly CF₄,Cl₂ and CF₂Cl₂.The yield increased by adding O₂ or air.Under the same conditions,more than 94% decomposition yield was obtained if 5.32×10³Pa O₂ or air was added.The composition of products became CF₂O,Cl₂ and CF₄.While the partial pressure of O₂ or air reached 1 arm,the decomposition yield decreased to 54.5% and 48. 5% respectively.     

哈尔滨近地面O3浓度特征

伴随着经济发展和城镇化进程的加速,很多城市的臭氧浓度存在超标问题.本文选取2014—2017年哈尔滨城区污染数据及气象要素数据,对哈尔滨近地面层O_3时空分布特征及其与气象要素的关系进行了分析,结果表明:哈尔滨O_3日内单峰分布,最高值出现在下午14:00,最低值在清晨7:00.空间分布东南部最高,其次是南部,城中区较低.日间周末的近地面O_3浓度较高,而夜间工作日的O_3浓度较高.哈尔滨O_3浓度与平均气温正相关,与相对湿度负相关,与低于37 W·m~(-2)的紫外辐射正相关.     

树脂负载草酸铁光助类芬顿降解水中孔雀石绿

为了强化多相类芬顿反应的速率,在可见光下采用以草酸盐为配体的三价铁草酸络合物(Fe~(3+)C_2O_4/R)为催化剂催化过氧化氢降解水中孔雀石绿.结果表明,与Fe~(3+)/R相比催化剂Fe~(3+)C_2O_4/R具有更强的催化活性,能强化羟基自由基(·OH)的产生. 过氧化氢的初始浓度越高,反应速率越快,反应遵循一级反应动力学,反应速率常数与过氧化氢浓度具有很好的相关性.在pH值3～9的范围内,催化剂Fe~(3+)C_2O_4/R都能有效地对MG进行降解,最佳pH值为6.随着催化剂投量的增加,MG的去除效率明显提高.随着MG初始浓度的增加,MG的去除也由吸附为主转化为以氧化为主,但总体影响不大.催化剂重复使用后仍然具有较好的催化活性,说明铁在树脂表面负载比较牢固,催化剂具有反复使用的能力.反应中的氧化活性物种是羟基自由基和高价态铁同时共存.